第章 溶液中的电子酸碱平衡().pptVIP

第10章 溶液中的电子酸碱平衡 分步沉淀的次序： 与Kspθ及沉淀类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， Kspθ小者先沉淀， Kspθ大者后沉淀; 沉淀类型不同,要通过计算确定。 与被沉淀离子浓度有关 例如： 第10章小结 谁先析出？ 逐滴加入 已知： 先析出， 后析出。 实验： (1). 析出时所需要的[Ag+] AgI先沉淀。 (2). AgCl析出时，[I－] 是否析出完全？ ) aq ( Cl (aq) Ag AgCl(s) - + + ) aq ( I (aq) Ag AgI(s) - + + I－沉淀完全。 (3). 什么情况下可以先析出AgCl？ 时，有可能AgCl先析出 时，AgCl先析出。 也可能先析出 时 当 AgCl , ) I ( ) Cl ( - - c c 例题：某溶液中含Cl-和CrO42-，它们的浓度分别是 0.10 mol.L-1和0.0010 mol.L-1，逐滴加入AgNO3试剂，哪一种沉淀先析出？当第二种沉淀析出时，第一种离子是否被沉淀完全(忽略由于加入AgNO3所引起的体积变化)。 解：析出AgCl、Ag2CrO4沉淀时所需的最低Ag+浓度： AgCl沉淀完全。 析出 时，Cl-的浓度？ AgCl先析出。 例题：在含有0.10 mol·L-1 Fe3+和 0.10 mol·L-1 Ni2+的溶液中，欲除掉Fe3+，使Ni2+仍留在溶液中，应控制pH值为多少?已知： Fe3+沉淀完全： Ni2+开始沉淀： 解： 2.81 6.85 pH Fe3+沉淀完全 Ni2+开始沉淀 c(Fe3+)≤10-5 pH值范围： 2.81 ~ 6.85 在含有沉淀的溶液中，加入适当试剂，与某一离子结合成更难溶的物质，这一过程称为沉淀的转化。 例如：PbCrO4(s) （黄色）= Pb2+ (aq) + CrO42– (aq) 加入 (NH4)2S 溶液：Pb2+ (aq) + S2– (aq) = PbS(s)（黑色） 总反应：PbCrO4(s) + S2– (aq) = PbS(s) + CrO42– (aq) K很大，反应很彻底。 沉淀的转化 在1LNa2CO3溶液中使0.010mol的CaSO4全部转化为CaCO3,求Na2CO3的最初浓度为多少? 解： ceq/mol·L-1 x 0.010 例题 结论： (1). 沉淀类型相同，Ksp大(易溶)者向Ksp小(难溶)者转化容易，二者Ksp相差越大，转化越完全；反之Ksp小者向Ksp大者转化困难，需要一定的条件。 (2). 沉淀类型不同，计算反应的K。 10.3 配位平衡 1 稳定常数的应用 2 配合物的解离常数和稳定常数 配合物的解离常数和稳定常数 Kd与Kf [Cu(NH3)4]2+ ?????? Cu2+ + 4NH3Cu2++ 4NH3 ?????? [Cu(NH3)4]2+前者是配离子的解离反应，后者则是配离子的生成反应。与之相应的标准平衡常数分别叫做配离子的解离常数（ Kd）和生成常数（ Kf）。 配合物的生成反应是配合物解离反应的逆反应。 逐级稳定常数 在溶液中配离子的生成是分步进行的，每一步都有一个对应的稳定常数，我们称它为逐级稳定常数（或分步稳定常数）。 例如： Cu2++NH3 [Cu(NH3)]2+ Kf1 Cu(NH3)2++NH3 [Cu(NH3)2]2+ Kf2 Cu(NH3)22++NH3 [Cu(NH3)3]2+ Kf3 Cu(NH3)32++NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kf4 总反应式：Cu2++4NH3 [Cu(NH3)4]2+ Kf= Kf1· Kf 2· Kf3 · Kf4 稳定常数的应用 比较同类型配离子的稳定常数 例如： [Ag(CN)2]－ Kf为1.0×1021， [Ag(S2O3)2]3－ Kf为2.9×