第十章 氧化还原反应与氧化还原滴定法2.pptVIP

* 第*页 ⒉ 重铬酸钾法 ⑴ 概述 重铬酸钾法：以重铬酸钾标准溶液为滴定剂的氧 化还原滴定法称重铬酸钾法。 指示剂：二苯胺磺酸钠，邻二氮菲铁 重铬酸钾法优点： 1）容易制得高纯度试剂，且性质稳定，150℃下烘干后即可作为基准物质。 Cr2O72-+14H++6e-=2Cr3++7H2O * 第*页 2）溶液非常稳定，只要避免蒸发其浓度甚至可数年不变，即使煮沸也不分解。 3）滴定可在盐酸介质中进行，HCl浓度为1mol·L-1时 Cr2O72-不会氧化Cl-，但HCl浓度不能太高。 重铬酸钾法缺点： 1）试剂有毒 2）氧化能力不如KMnO4，应用不及KMnO4法广泛。 * 第*页 ⑵ 应用 ① 铁含量的测定（标准方法）—直接法 二苯胺磺酸钠作指示剂，溶液颜色由绿色突变为紫色为滴定终点。 Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 2Cr3+ +6Fe3+ + 7H2O * 第*页 ② 土壤中有机质的测定—返滴定法 2Cr2O72- + 3C + 16H+ 4Cr3+ +3CO2 + 8H2O 过量Cr2O72- 用Fe2+标准溶液滴定 * 第*页 ③水中化学需氧量的测定—返滴定法 化学需氧量(COD)： 也称化学耗氧量，是表示水体受污染程度的重要指标。它是指一定体积的水体中能被强氧化剂氧化的还原性物质的量，折算成每升水样消耗O2的质量来表示。 水中的还原性物质，主要是有机物及S2-、Fe2+、NO2-、SO32-、Sn2+等还原性离子。有机物的污染影响水质的颜色、味道，且有益于细菌繁殖，引起疾病传染，直接危害农作物的正常生长及人畜的健康。 * 第*页 测定方法： 水样在H2SO4介质中，以Ag2SO4为催化剂，加入已知过量的K2Cr2O7标准溶液，加热。待反应完成后，剩余的K2Cr2O7以1，10-二氮菲一亚铁为指示剂，用FeSO4标准溶液返滴定，终点时溶液颜色由黄色经蓝色最后呈红褐色。 * 第*页 ⒊碘量法 ⑴概述 碘量法：利用I2的氧化性或 I- 的还原性进行 的氧化还原滴定方法。 因I2在水中溶解度小，通常将其溶解在KI溶液中，增加其溶解度。 分为直接碘量法和间接碘量法。 * 第*页 直接碘量法：用I2标准溶液直接滴定还原剂溶液 的分析方法称直接碘量法。 I2是一种较弱的氧化剂，用I2标准液可以直接滴定一些强还原剂如：S2-、SO32-、Sn2+、S2O32-、AsO33-等。 等量点前，I2完全和还原性物质作用生成I-，I-不与淀粉显色，等量点时，再加微过量I2便立即显蓝色。 I2 + Sn2+ 2I- + Sn4+ 用淀粉做指示剂 例如：Sn2+的测定 * 第*页 间接碘量法： 先将氧化型试样与I-作用，反应析出的I2用硫代硫酸钠（N2S2O3)标准溶液进行滴定，这种分析方法称间接碘量法。 I-是中等强度的还原剂，可利用间接碘量法测定MnO4-、 C2O72-、 H2O2、 ClO4-、 Cu2+ 、Fe3+等氧化性物质。 Cr2O72- + 6I- + 14H+ 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62-(连四硫酸根) 例如： * 第*页 ⑵碘量法的应用 ①铜含量的测定 ②维生素c的测定 I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62- 2Cu2+ + 4I- 2CuI? + I2 中性或弱酸性条件下 * 第*页 离子活度 离子浓度 活度系数 离子电荷 常数0.328 离子体积参数 离子强度 * 第*页 教 学 要 求 掌握氧化还原反应方程式的配平方法（重点介绍离子一电子法）。 理解电极电势的意义及其影响因素，学会用能斯特方程式进行计算。 学会利用电极电势判断氧化剂、还原剂的相对强弱。 掌握应用电极电势判断氧化还原反应进行的方向和次序的方法。 * 第*页 熟悉原电池电动势与氧化还原反应平衡常数的关系。 了解元素电势图及其应用。 掌握高锰酸钾法、碘量法和重铬酸钾法滴定条件的选择和终点的确定。 掌握氧化还原滴定的计算。 * 第*页 考 试 范 围 用电池符号表示原电池，电池电动势的测定与计算，氧化还原反应方程式的配平。 电极电势的意义及