二甲水解.pdf

嘴认减材抖，2007，21(3):147一151 分析 ·测试 SIUCONEMATERIAL 二甲基二氯硅烷部分水解产物的GC一MS分析* 蒋可志，，王凤芹2，倪 勇’，年化玉，，来国桥，’. (1.杭州师范学院有机硅化学及材料技术教育部重点实验室，杭州310012，2.浙江工业大学，杭州310014) 摘要:将二甲基二氛硅烷在中性条件下进行部分水解，用气质联用仪分析其水解产物。结果发现，产 物主要是[(CH3)2510]。(n〕3)、HO[(CH3):5101。H(。)2)和CI[(CH3)2510]。(CH3)ZSICI(n妻0)三+系列 的低聚物;但除T化合物 (cH3)ZsiCloH和(cH3)Zsiclosi(CH3)ZoH之外，没有发现更高聚合度的 CI[(CH3)2510]。H(n〕2)，说明CI[(CH3)2510]。H(n李3)的德定性比HO[(CH3)2510].H(n〕3)差，前者 失去HCI而环化成[(CH3)2510]。(n妻3)。 关健词:二甲基二氛硅沈，部分水解产物，气质联用，成环机理，甲基环硅氧沈混合物 中图分类号:T0264.1+卜 文献标识码:A 文章编号:1砚】刃一4369 (2(X)7)仍一0147一05 甲基环硅氧烷混合物通式为 【(CH3)2510〕。 有MSTVZ.0谱库，美国热电公司。 (n)3)，简称DMC，主要包括六甲基环三硅氧 1.2 二甲基二氮硅烷的部分水解 烷 (D3)、/、甲基环四硅氧烷 (D4，占70%- 甲基氯硅烷由于化学性质非常活泼，遇水立 85%)、十甲基环五硅氧烷 (D，)、十二甲基环 即发生水解反应。因此，在本实验中使用微量注 六硅氧烷 (D6)等，是合成硅油、硅橡胶的基 射器吸取0.1卜L二甲基二氯硅烷，再吸取2- 础原料川。DMc由二甲基二氯硅烷水解缩合而 3mL空气即可进行GC 一MS进样分析。空气中 成。近年来，国内外已有多篇关于DMC及二甲 的水分可使少量的甲基氯硅烷水解，而绝大部分 基二氯硅烷与其它氯硅烷混合水解产物的组分分 甲基氯硅烷仍未发生水解反应。本实验分析的就 析报道[2一61，5.wachhoh使用气相红外联用仪 是这些部分水解产物。 (GC 一FT一IR)和气质联用仪 (GC 一Ms) 对带 1.3 气质联用分析条件 气化室温度:240℃，色谱柱:HP一5 不同数目氯的甲基氯硅烷混合物的水解产物进行 T分析[，];F.Schu山使用电喷雾质谱 (EsFMS) (3omxo.32nun xo.25卜m)，恒流流速 (He): 0.sml/min，柱温程序升温:30 ℃、3min、 对不同甲基氯硅烷混合物的水解产物中的各组分 10℃/min一以如 ℃叶smin，接口温度:200 ℃; 进行了鉴定[’]。但上述报道都是对氯硅烷的完 El十源:70ev，200℃，扫描频率:1.5次/。， 全水解产物进行分析，没有涉及氯硅烷的部分水 质量范围:35一6的u，质谱数据采集时间段: 解产物的组分分析。 0一2.6而n和 3.2一29.omin(其中，2.6- 本实验使用GC一MS考察了二甲基二氯硅烷 3.Zmin时段为二甲基二氯硅烷组分的出峰时间， 在中性条件下部分水解产物的组分，寻找其在水 质谱离子源、质量分析器和电子倍增管不加电 解缩合过程的中间体化合物，以便进一步探讨甲 源)。 基氯硅烷的水解缩合反应机理。 1 实验