4 章 无机污染指标的测定.ppt

2.萃取法 直接法简单、快速、准确，但由于其灵敏度低，对一些金属元素而言尚无法满足水质分析要求。此外，直接法干扰较多，如电离干扰、化学干扰、背景吸收、基体干扰等难以克服，而萃取可使待测组分与大量离子分离，从而避免直接法中的各种干扰。若用有机溶剂将金属离子萃取后测定，可提高方法的灵敏度。 基本原理：在酸性水样中（pH2.2～2.8），加入吡咯烷二硫代氨基甲酸胺（APDC）与金属离子形成络合物，然后用甲基异丁基甲酮（MIBK）作为萃取剂，取萃取相喷雾，测各金属的吸光度。本方法检测限为：铁和锰：25～300 μg/L；铜: 7.5～90 μg/L;锌: 2.5～30 μg/L。 直接法检测限：Fe, 0.3～5.0 mg/L(GB限值：0.3 mg/L); Mn, 0.1～3.0 mg/L(GB限值：0.1 mg/L); Cu, 0.2～5.0 mg/L(GB限值：1.0 mg/L); Zn, 0.05～1.0 mg/L(GB限值：1.0 mg/L)。 第九节 砷 一、存在形态和污染来源 砷多以砷化物和硫砷化物的形式存在于金属矿中。天然水中通常含有一定量的砷，另外人为因素如冶炼、化肥、工业废水排放都会造成水中砷的污染。砷在水中的形态多样，海水中主要是甲基化砷化物，淡水中多为无机砷，且常为五价砷；深井水中的砷多为三价。 自然界的砷以五价为多，污染环境的砷以三价无机化合物为多。一般无机砷毒性大于有机砷，砷氧化物毒性大于砷硫化物毒性。 我国生活饮用水卫生标准规定：0.05 mg/L。 二、测定方法 测定水中总砷的方法较多，主要有二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法、砷斑法、催化示波极谱法、氢化物－原子荧光法、硼氢化钾－硝酸银分光光度法。 二乙基二硫代氨基甲酸银分光光度法（AgDDC） 基本原理：在酸性溶液中，样品中的砷经碘化钾和二氯化锡还原成三价，然后与锌和酸产生的新生态氢起反应，生成砷化氢气体（AsH3）。用醋酸铅溶液浸泡过的棉花除去硫化氢后，将生成的气体通入含AgDDC的三乙纯胺－氯仿溶液中，其中的银被还原为棕红色胶态银，其颜色深浅与砷含量成正比。本方法最低检测限为0.01 mg/L。 操作步骤：本方法中的主要反应过程均在砷化氢发生器中进行。吸取水样及标准系列，置于砷化氢发生瓶中，加入一定量硫酸（1＋1）、15％KI溶液和40％二氯化锡溶液，混匀后放置15 min，然后于各吸收管中加入吸收液（AgDDC－三乙纯胺－氯仿溶液），连接好内装有醋酸铅浸泡过的棉花的导气管。迅速向发生瓶内倾入已秤重的锌粒，立即塞好瓶塞，勿使漏气。在室温下反应1 h，最后用氯仿将吸收液补足5.0 ml，在1 h内于515 nm处、1 cm比色皿，以氯仿为参比，测定吸光度。 砷化氢发生器 应用该方法测定总砷时,吸收液中DDCAg的浓度以2.0～2.5 g/L为宜，浓度过低会影响测定方法的灵敏度及精密度（重现性）。 反应中颗粒大小不同的锌粒所需酸量不同，一般为4～10 ml H2SO4溶液（1＋1），应用时需在使用前用标准溶液进行预实验以确定适宜酸量。 硫化物在酸性条件下产生硫化氢气体，并与AsDDC反应生成黑色的硫化银沉淀，因此让生成气体通过含醋酸铅的棉花以除去硫化氢的干扰。 如果含有大量的高价铁需要用酒石酸还原除去。 砷化氢吸收管应保持无水分，因为少量的水都会使氯仿溶液变浑浊，影响测定。 另外，在本方法中，可用KBH4代替Zn作为还原剂，但是用KBH4作还原剂时，对消除干扰的要求比锌粒要严格，因为KBH4的还愿能力较强，一些能产生气态氢化物的元素都能被还原。一般锌粒用于硫酸介质，而KBH4用于酒石酸介质中. 所以，根据还原剂和反应剂不同，AgDDC银盐法可分为两种， KI+ SnCl2+ Zn+ H2SO4为还原剂，AgDDC－三乙纯胺－氯仿溶液为反应剂 KBH4+酒石酸为还原剂，AgDDC－三乙纯胺－氯仿溶液为反应剂。 含氟聚合物，例如聚四氟乙烯，特富龙，是化学惰性且对生物无害的材料，应用于外科植入物材料中，譬如冠状动脉搭桥手术中， 以及作为整容和重建外科中软组织的替代品。它也是不粘锅涂层和Gore-Tex公司户外防水透气型布料的主要材料。 * 在卤化物中，氟化物容易与某些高氧化态的阳离子形成稳定的配离子，如六氟合铝酸根离子(AlF63ˉ)。与其他卤化物不同，金属锂、碱土金属和镧系元素的氟化物难溶于水，而氟化银可溶于水，其他金属的氟化物易溶于水。氟化物  * 氰化物在英文中称为cyanide，由cyan（青色，蓝紫色）衍生而来。考虑氰化物的母体(CN)2是一种气体，故在气部下加青字，得到现在通行的氰字。而英文中将氰与青色相联系，当是因为著名的蓝色染料普鲁士蓝即为一种氰化物。 * * 虽然氰配合物及有机氰化物的毒性较弱，但是他们在水中不