有机化学第十二章.pptVIP

* 第十二章 杂环化合物 学习要求： 1.掌握几种常见杂环化合物命名 2.掌握吡咯、吡啶的结构 3.掌握吡咯、吡啶的化学性质 4.了解几种常见杂环化合物以及生物碱的一般性质 含义： 常见的杂原子：O , S , N 内酯 本章所要讨论的是环比较稳定，且具有不同 程度芳香性的化合物。 杂环化合物的种类繁多，数量很大，在自然界分布 广泛，其中很多具有重要的生理活性。 §1 杂环化合物的分类和命名 一、分类 杂原子种类： 第一节 杂环化合物 二、杂环化合物的命名 １．译音命名法 对于环上有取代基的杂环化合物，命名时以杂环为母体， 然后把杂环上的原子依次编号而确定取代基的位次。 编号的原则：含一个杂原子的单环，一般从杂原子开始 依次用１，２，３…将环上的原子编号，也可以用希腊 字母α、β、 γ编号，靠近杂原子的碳原子为α位， 依次为β位、γ位： 6-氨基嘌呤 2.双键氢化产物的命名 四氢吡咯 2，5-二氢吡咯 六氢吡啶 §2 杂环化合物的结构 一、五元杂环化合物的结构 以吡咯为例说明它们的结构： 符合休克尔规则，具有芳香性。 富电子的芳杂环，亲电取代易发生， 相当于苯酚或苯胺，取代在α位。 二、六元杂环化合物的结构 符合休克尔规则，具有芳香性。 缺电子的芳杂环，亲电取代难发生， 相当于硝基苯，取代在β位。 §3 杂环化合物的化学性质 ? 一、亲电取代反应 五元杂环属于富电子芳杂环，亲电取代反应比苯容易。 发生亲电取代反应的活性顺序是： 噻吩＞吡咯＞呋喃＞苯＞吡啶 六元杂环吡啶属于缺电子芳杂环，亲电取代反应活性比 苯小，与硝基苯类似 ，且取代反应一般发生在β位。 1.卤代 Br 0oC 乙醇 2. 硝化 3. 磺化 4. 付—克反应 二、加成反应 产物为仲胺， 不具有芳香性 三、氧化反应 五元杂环是富电子的芳杂环，和氧化剂作用，常导致 环的破裂或发生聚合作用得到焦油状聚合物。 六元杂环是缺电子的芳杂环，一般对氧化剂相当稳定。 四、酸碱性 在吡咯分子中，由于氮上未共用的孤对电子参与环上的共轭体系，使氮上电子云密度降低而减弱对质子的吸引力，使得这个氢原子能以质子的形式解离，所以吡咯表现出一定的弱酸性（pKａ＝１５）。 在吡啶分子中，氮原子上的未共用电子对未参与 环上的共轭体系，与质子的结合能力比较强，因此 吡啶显碱性，与酸能形成盐。 §4 五元杂环化合物 一、? 呋喃及其衍生物 １．呋喃 呋喃与盐酸浸过的松木片呈绿色，可用来鉴定呋喃 的存在。 ２．糠醛（α-呋喃甲醛） 与苯胺在醋酸存在下呈深红色，可用来鉴定糠醛。糠醛具有呋喃和无α-H的醛的（如甲醛）的双重化学性质。