有机化学华中师范大学考研辅导课件PPT.pptVIP

2007年考研辅导(有机化学) 朱传方 2007.11. ;1 所涉及的内容： 重点:上册为主,下册主要有羧酸、羧酸衍生物、含氮化合物与分子重排、周环反应、糖、蛋白质。 2 基本的实验操作技能知识 常规玻璃仪器的使用、搅拌、抽滤、萃取、蒸馏。 3 化合物分离、提纯的设计 4 题型仍包括： 是非题、多项选择、完成反应、完成转变、反应机理、 回答问题、合成、推测结构; 一, 烷烃 烷烃的反应 1 溴代的选择性最高 ;二, 烯烃 1烃命名中（Z）、（E）构型 (1) Z、 E ，标在烯烃全名的最前列，以表示其构型 (2) 原子或原子团的大小次序 （3）当写出（Z）、（E）烯烃的结构时,先写出烯的键线结构,再根据双键碳所连的基团决定出其构型,并展开 例1 写出Z-3-甲基-4-异丙基三庚烯,应先写出3-甲基-4-异丙基-3-庚烯的结构，再展开构型 例2 命名下列化合物;2 烯烃的制备: 醇脱水与卤代烃脱卤化氢 醇脱水成烯的相对速成度为叔醇 仲醇 伯醇，如伯醇需在浓硫酸作用下加热至180℃左右才能转变成烯，而叔醇在稀硫酸作用下只需80-90℃，就可脱水成烯。 3 烯的氧化反应 (1)用稀高锰酸氧化\四氧化锇氧化成顺二元醇 主要用于 ： A 检定含烯的结构 B 合成邻二叔醇 如由1,2-二甲基环己烯合成2,2-二甲基环己酮 (2)烯用臭氧氧化然后还原水解 (用于推结构) ;(3)烯用高锰酸氧化断裂用于推结构与鉴定 (4)烯用过氧化物氧化得到环氧烷，然后酸性水解成反式二元醇 4 亲电加成 (1)亲电加成的活性 (2)亲电加成的机理 A 与溴 加成(注溻加成的立体化学) B 与酸的加成 马氏规则, 主要是马氏规则的机理，（加成中的中间体以碳正离子稳定为原则 (3) 过氧化物条件下的反马氏加成作用 ;(4)烯的硼氢化加成 烯烃经硼烷加成而硼氢化，然后氧化水解得醇。硼氢化其立体专一性是顺式加成，产物是违反马氏规则的醇。 ; 三, 炔与二烯 1 炔化钠与卤代烃用于增长碳链（合成） 2炔化钠与环氧烷加成（完成反应中）. 3亲电加成比烯慢（完成反应中）;四, 卤代烃： 1 制备 (1)氯甲基化反应 ?;2 亲核取代 ;; ? （ 7） ? 邻基参与： ;;五， 立体化学 1 判断是否是同一构型 ; ; ;六， 现代物理方法（主要在推结构） ????? 1 紫外 共轭吸收 2 红外特征峰 甲基、亚甲基、羟基（缔合与非缔合）、C-H、羰基、碳碳双 键、碳氮双键 、碳氧单键、苯环 3 核磁 化学位移值、偶合裂分、等性质子、非等性质子 ;七，芳香化合物 1 亲电取代 （1）化合物的亲电取代反应（注意反应条件） 卤代、磺化、硝化、烷基化、酰化 2 定位规律\ 定位规律的解释\ 芳环上取代基的活性比较\ 定位规律的应用 ? 用箭头标出下列物质进行硝化反应时硝基进入的主要位置 ;3 亲电取代在合成中的应用 ;八， 醇 1 醇的物理性质 沸点、溶解度、波谱性质 2 醇的制备: (1)由烯制备时,一般的水化符合马氏规则的醇,硼氢化反应后水解为反马氏规则的醇 (2)醛酮还原成醇(注意选择性的还原剂) ;(3)用格氏试剂与环氧乙烷制伯醇, 格氏试剂与醛酮制不同的醇 2 消去反应 (1)醇（酸性条件下消去）首先遵循共轭规律 （2）当醇分子内脱水的产物有两种不同取向时， 其主要产物为双键碳原子上烷基较多的烯烃。如 ;(4)卤代烃碱性条件下消去 一般遵循Saytzeff规律 (5)空间位阻大的碱\ β-碳上有支链的卤代烃\空间 位阻大的离去基消去中的产物 (见例题) ? ;(6) 羧酸酯、季铵碱的热消去遵循的Hoffmann规律