粗略 高分子化学教程总结.doc

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第一章 高分子化合物:由众多原子或原子团主要以共价键结合而成 的相对分子质量在1 万以上的化合物。 (2) 重复结构单元:将大分子链上化学组成和结构可重复的最小 单位称为重复结构单元(在高分子物理里也称为链节)。 (3) 结构单元:由1 个单体分子通过聚合反应而进入聚合物重复 单元的那一部分叫结构单元。 (6) 多分散性和分散指数: 多分散性是指聚合物材料中所含大分子同系物的相对分子质量 不相等的这一特性。 分散指数是指重均相对分子质量与数均相对分子质量的比值。 2、写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并标出结构单元 (1) 涤纶 尼龙-610 有机玻璃 环氧树脂 丁腈橡胶 写出合成下列聚合物的聚合反应方程式并命名聚合物 第二章 解释并区别同组的下列高分子术语 反应程度与转化率 已经参加了反应的官能团与起始官能团的物质的量比值即为反应程度。已经参加了反应的反应物(单体)与起始反应物(单体)的物质的量之比值即为转化率。 官能度与平均官能度 所谓官能度系指单体参加聚合反应能够生成新化学键的数目 所谓平均官能度系指两种及两种以上单体参加的混缩聚、共缩聚反应在线型缩聚反应阶段,反应体系中实际能够参加反应的各种官能团总摩尔数与单体总摩尔数之比。 凝胶化过程与凝胶点 在体型缩聚反应过程中,当反应程度达到某一数值时,体系的粘度会突然增加,突然转变成不溶不熔、具有网状结构的弹性凝胶的过程,此时的反应程度成为凝胶点。 小分子存留率 系指缩聚反应生成的小分子副产物在聚合反应容器内的实际保留率。对于密闭反应器,为实际生成的小分子物质的量与理论上小分子能够生成的物质的量的比值。对于敞开反应器,为实际存留在体系中的小分子物质的量与理论上小分子能够生成的物质的量的比值。 第3 章 1.说明下列烯类单体能按何种机理进行聚合,并解释理由。 解:(1)CH2=CHCl 自由基型,吸电取代基 (2)CH2 = CCl2 自由基、阴离子型,吸电取代基 (3)CH2 = CHCN 自由基、阴离子型,吸电取代基 (4)CH2 = C(CN)2 阴离子型,2 强吸电取代基叠加 (5)CH2 = CHCH3 配位聚合,1 个甲基不足以阳离子 (6)CH2 = C(CH3)2 阳离子、配位聚合,2 甲基推电子叠加 (7)CH2 = CHC6H5 自由基、阴离子、阳离子型,共轭 (8)CF2 = CF2 自由基型,对称结构 (9)CH2 = C(CN)COOR 阴离子型,2 强吸电取代基叠加 (10)CH2 = CHC(CH3) = CH2 自由基、阴离子、阳离子,共轭 2 判断下列单体能否进行自由基聚合反应,分别说明理由。 解: (1) CH2 = C(C6H5)2 不能,位阻太大 (2) ClCH=CHCl 不能, 属1,2-二取代 (3) CH2 = C(CH3)C2H5 不能, 2 个推电子取代基,只能阳离子聚合 (4) CH3CH = CHCH3 不能, 属1,2-二取代 (5) CH2 = C(CH3)COOCH3 能,1,1-二取代 (6) CH3CH = CHCOOCH3 不能, 属1,2-二取代 (7) CH2 =CHOCOCH3 能, 弱吸电子取代基 (8) CH2 = CHCH2Cl 不能, 属自动阻聚的烯丙基 (9) CH2 = CHCH2OCOCH3 不能, 属自动阻聚的烯丙基 (10) CF2 = CFCl 能, F 原子体积和位阻很小 解释下列高分子概念 (动力学链长 和自加速过程是老师说的简答题) 动力学链长 所谓动力学链长是指连锁聚合反应活性中心(自由基或离子)从产生到消失所消耗的单体数目 自加速过程 又称凝胶化过程,在自由基聚合反应中,由于聚合体系的粘度增大而使活性连自由基之间的碰撞机会减少,双基终止难于发生,导致自由基浓度增加,此时单体仍然能够与活性链发生链增长反应,从而使聚合速率自动加快的现象。 诱导期 百度答案:引发剂开始分解,初级自由基为阻聚杂质所终止,无聚合物形成,聚合速率为零的时期。 提纲答案:在聚合反应初期,由于体系中的杂质首先消耗引发剂分解生成的初级自由基,使聚合反应速率实际为零,故称此阶段为诱导期。 7、简单题:在推导自由基聚合反应动力学方程时作了哪些基本假定?试分别说明这些假定对动力学方程的推导过程和结果有何影响? 做了等活性、长链、稳态和无副反应等4个假定。他们对动力学方程的推导结果影响分别是:连续进行的链增长反应只有1个链增长速率常数;以单体消耗速率表示的聚合反应速率只与链增长反应有关,而与链引发和链终止反应无关;可以利用链引发和链终止反应速率相等求解自由基浓度。 这道15题计算题必考,以下的3和5题必看 15.、以过氧化二特丁基作引发剂、苯作溶剂,在60℃进行苯乙烯的

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