5,10-CH+-THF向邻苯二胺转移一碳单元反应的理论研究.pdfVIP

!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! ， + 向邻苯二胺转移一碳 5 10-CH -THF 单元反应的理论研究 1 1 2 3 1 戚传松 ，冯大诚 ，吕文彩 ，康从民 ，蔡政亭 （ 山东大学理论化学研究所，济南 ； 吉林大学理论化学研究所，长春 ； 1. 250100 2. 130023 3. 山东轻工业学院化学工程系，济南250100 ） 摘要 叶酸辅酶在酶催化的一碳单元转移过程中具有重要的作用，已有大量的实验及实验模拟对其生物学 功能进行了研究分析 本文用 半经验方法对 ， + 向邻苯二胺转移一碳单元的反应进行了理 . PM3 5 10 CH THF 论研究 结果表明， ， + THF 中的咪唑啉环有两种开环方式，从而使得该反应可以通过两种途径实现， . 5 10 CH 每一种途径都经历了 个反应步骤，其中包括限制速度的两次质子转移步骤 优化计算了每个步骤所有可能 6 . 的中间体和过渡态的结构和能量，并通过比较分析得到了各反应阶段的最优中间体和过渡态结构. 关键词 ， + ；一碳单元转移；邻苯二胺； 方法；理论研究 5 10 CH THF PM3 中图分类号 文献标识码 文章编号 （ ） 0641 A 0251 0790 2002 06 1156 04 由于酶催化的一碳单元转移反应在设计抗癌和抗菌药物等方面具有重要的指导作用，已经进行了 ［ ］ 112 大量的实验及其模拟研究 ，但是该领域内的理论研究才刚刚起步 为了从理论上研究一碳单元转 . 移反应的过程和机理，我们选择了 ， + -THF 与邻苯二胺的反应进行了量子化学计算，并探讨了 5 10-CH ［ ］ + 它与邻苯二胺的详细反应过程、反应机理和能量变化. 基于实验事实的分析714 ，对 ， -THF 与 5 10-CH 邻苯二胺的一碳单元反应提出了如图 所示的可能详细的反应机理 1 . Fig.1 The mechanism of one-carbon u