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丁烯酸乙烯酯的提取及聚合应用

维普资讯 学兔兔 第36卷 第3期 化 工 技 术 与 开 发 V01.36 No.3 2007年3月 Technology Development 0f Chemical Industry Mar.2007 丁烯酸乙烯酯的提取及聚合应用 苏 涛 ,廖金秀 ,郭立强2,腊 明 (1.广西大学化学化工学院,广西 南宁 530004;2.南通纺织职业技术学院,江苏南通 226007) 摘 要:丁烯酸乙烯酯存在于醋酸乙烯酯生产的工业废液中,可用蒸馏法提取及纯化,具有一些独特的性质: 如在一定条件下会聚合形成环状结构;用于以聚醋酸乙烯酯为基础的乳胶漆交联改性时,无须引发剂和加热,只是 简单混合即可使耐洗刷次数增加几倍,还可与其它乙烯基酯、氯乙烯、苯乙烯、马来酸酐等多种单体共聚,主要起提 供交联的作用。 关键词:丁烯酸乙烯酯;共聚;交联剂 中图分类号:TQ 225.13 文献标识码:A 文章编号:1671—9905(2007)03—0026—04 1 概述 2 丁烯酸乙烯酯的存在和提取 丁烯酸乙烯酯(巴豆酸乙烯酯)分子式 在聚醋酸乙烯一聚乙烯醇工业中,日本科技人员 , 常压沸点133 早已注意到,丁烯酸乙烯酯是乙炔一醋酸法(非乙烯 ~ 法)生产中的“不纯物”(杂质) J,并认为它来源于 134℃,d =0.9410,n =1.450。CAS登录号 该物料系统中乙炔与丁烯酸的反应。该物系中还有 [14861—06—4]。20℃时在水中的溶解度为4.3% 乙醛存在,它来自于乙炔的水化反应。乙醛在碱性 (重量),在丁烯酸乙烯酯中的溶解度为0.66%(重 条件下如与电石渣(氢氧化钙)接触时易生成3一羟 量),与水形成共沸物,沸点91℃,含丁烯酸乙烯酯 基丁醛。后者遇热易脱水变为丁烯醛(2一丁烯醛)。 75.8%(重量)【II。 至于丁烯酸的形成,似有若干种可能。 丁烯酸乙烯酯可用下列方法制备: (1)未反应完的醋酸含有丁烯醛,在醋酸蒸发 (1)以醋酸汞和硫酸作催化剂,丁烯酸与乙炔 器中蒸发时丁烯醛也蒸发进入反应器,乙炔气中允 在30℃下液相加成,产率达70%(以丁烯酸计) J。 许有0.5%以下的o2,丁烯醛与这少量的氧气反应 (2)以醋酸锌或氯化锌作催化剂,丁烯酸与乙 生成丁烯酸。 炔在高于180℃下进行气相加成,产率可高达 (2)用次氯酸钠溶液洗涤乙炔气时,若乙炔气 97%[3~4I 。 流中携带有少量3一羟基丁醛和丁烯醛,则在次氯酸 (3)用醋酸乙烯酯和丁烯酸在汞盐或贵金属 钠作用下可能氧化成为丁烯酸。而乙炔与丁烯酸在 (钯、铂)或稀土化合物催化

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