WO3／SiO2的制备及其催化环己酮清洁合成己二酸.pdfVIP

第 42卷第 2期 应 用 化 工 V01．42No．2 2013年 2月 AppliedChemicalIndustry Feb．2O13 WO3／SiO2的制备及其催化环 己酮清洁合成 己二酸 郝志华，杨浩，何建英，陈丹云 (河南大学 化学化工学院精细化学与：I==程研究所，河南 开封 475004) 摘 要：在无相转移剂的条件下，以WO，／SiO：为催化剂 ，30％H：O 为氧化剂 ，催化氧化环己酮合成了己二酸。探 讨了催化剂用量、H0 用量、反应 时间、酸性助剂和重复使用性等 因素对收率的影响。结果表明，当环己酮 0．1mol，催化剂0．9g~30％HO 50mL，不加酸性配体，回流反应5h，己二酸的收率为67．2％。该催化剂还具有一 定的重复使用性。 关键词 ：WO3／SiO2；己二酸 ；环 己酮 ；H2O2 中图分类号：TQ225．4；O623．613 文献标识码：A 文章编号：1671—3206(2013)02—0245—03 PreparationofW O3／SiO2catalystforgreenoxidationof cyclohexanonetoadipicacidwithH202 ’ HAOZhi—hua，YANGHao，HEJian—ying，CHENDan—yun (CollegeofChemistryandChemicalEngineering，HenanUniversity，InstituteofFineChemistryandEngineering， Kaifeng475004，China) Abstract：AdipicacidwassynthesizedbyWO3／SiO2一catalyzedoxidationofcyclohexanonewith30％hy— drogenperoxideintheabsenceofphase—transfercatalyst．Theeffectofseveralreactionparameterswhich weretheamountofcatalystandhydrogenperoxide，reactiontime，acidicligand，reusabilityandSOonwas investigatedontheoxidation process．Resultsshowedhtatwhen htecyclohexanone0．1mol，catalysta— mount0．9g，30％ H2O250mL，refluxing5h，theyieldofadipicacidcouldTeach67．2％ wihtoutacidic ligand．Inaddition，thecatalysthadcertainrepeatedapplicability． Keywords：WO3／SiO2；adipicacid；cyclohexanone；hydrogenperoxide 己二酸俗称肥酸 ，是一种基础的化工原料 ，主要 为催化剂，草酸为酸性配体，氧化环己酮合成己二 用来生产尼龙纤维、尼龙工程塑料 、聚氨酯等。此 酸，最大产率达 95．1％。磷钨酸、钨酸钠等催化合 外，在涂料、不饱和聚酯 、造纸用化学品、医药、农药、 成己二酸的收率虽然很高，但回收成本高。为促进 食品添加剂等领域也有一定的应用。近几年来，国 绿色合成己二酸工艺的工业化，进一步研究开发具 内己二酸需求量不 断增加，呈现阶梯形增长趋 有良好重复使用性催化剂成为热点。固载型催化剂 势 ¨ 。目前，工业上普遍采用硝酸氧化法生产己二 由于易分离、可回收利用 、成本低等优点，得到广泛 酸，此法产生的氮氧化合物、硝酸蒸气等不仅腐蚀设