- 1、本文档共4页,可阅读全部内容。
- 2、原创力文档(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
- 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载。
- 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
【2017年整理】第二章 自由能、化学势和溶液 公式
第二章 自由能、化学势和溶液 公式
1.第一和第二定律的联合公式为
2.吉布斯自由能定义式
G = U + PV – TS = H – TS
△G= △H-T △S
(G----体系的状态函数, ( J ) , 绝对值无法测量 )
3.在定温定压下,有如下关系:
ΔG=W’最大
4.吉布斯自由能判据
不可逆过程, 自发过程
= 可逆过程, 平衡态
反方向为自发过程
5.判断过程方向及平衡条件的总结
状态
函数
体系
应用条件
判 据
S
隔离
任意过程
DS 0 自发过程
= 0 可逆过程, 平衡
S
封闭
任意过程
DS体 + DS环 0 自发
= 0 可逆, 平衡
G
封闭
定温定压
W’=0
0 自发
DG = 0 平衡, 可逆
0 反方向自发
F 封闭
定温定容
不做其它功
0 自发
DF = 0 平衡, 可逆
0 反方向自发
6定压下.对任意相变或化学变化
7.定温物理变化DG的计算(W’=0的封闭体系)
. 理想气体定温过程
. 纯液体或纯固体的定温过程
. 定温定压可逆相变
dG = -SdT + VdP
dT=0 dP=0
DG T , P, W = 0
。定温定压不可逆相变
必须设计可逆过程 来求算, 由于△G定温条件下的计算公式简单, 因此设计定温变压可逆途径 求解.
而计算不可逆相变的 DH 和 DS 时 , 是设计定压变温可逆途径进行求解.
8.化学反应DG的计算
化学反应△ r Gmθ的计算
。由物质的△fGmθ求算
△rGθm = ∑νB△fGθm ,B
。由反应的△rHθm 和 △rSθm 求算
△rGθm = △rHθm - T△rSθm
。估计该反应能自发进行的最高温度
0 不可逆过程, 自发过程
△rGθm = △rHθm - T△rSθm = 0 可逆过程, 平衡态
0 反方向为自发过程
9.在指定压力下温度对反应自发性的影响
ΔH ΔS ΔG=ΔH-TΔS 反应的自发性 - + - 在任意温度下反应均可自发 + - + 任意温度下反应都不能自发 +
+
低温时+
高温时- 在低温下反应不能自发
在高温下反应能自发进行 -
-
低温时-
高温时+ 在低温下反应能自发进行
在高温下反应不能自发进 转折温度
T = ΔH /ΔS
10.偏摩尔量的定义式:
条件:定温定压
(Z代表任一广度性质 )
对于纯物质的均相系统,偏摩尔量即为该物质的摩尔量
11.偏摩尔量的集合公式
12.化学势定义式
13.化学势(偏摩尔吉布斯自由能)集合公式
在一定的温度, 压力和浓度的条件下,多组分体系处于一定的状态, 体系的吉布斯自由能可用下式计算
纯组分:
14.化学势与温度的关系
15.化学势与压力的关系
16.化学势判据
在定温、定压、W′=0 的封闭体系中
自发过程
£ 0 = 可逆过程或平衡态
反方向为自发过程
17.化学势判据与相平衡
设在定温、定压、W′=0 的条件下, 有dni mol 的 i 物质从 a相转移到 b 相,
dG T, P, W′=0 = (μiβ -μiα)dni
(1)若 μiβ μiα 则 dG 0 ; 物质从α→β相的转移 是自发过程;
(2)若 μiβ μiα 则 dG 0 ; 物质从β→α相的转移是自发过程;
(3)若 μiβ = μiα 则 dG = 0 ; 体系处于相平衡状态.
18.化学势判据与化学平衡
对定温、定压、W′= 0 ,且 x = 1mol 的化学反应 aA + bB ? gG + hH
0 , 反应正方向自发
= 0 , 反应达到平衡
文档评论(0)