第5章节黄酮类化合物.ppt

黄酮类化合物广泛分布于植物界，且生理活性多种多样，在国内外引起了的广泛重视，研究进展很快。仅截止到1974年为止，国内外已发表的黄酮类化合物共1674个(主要是天然黄酮类，有少部分为合成品，其中苷元902个，苷722个)，并以黄酮醇类最为常见，约占总数的三分之一，其次为黄酮类，占总数的四分之一以上，其余则较少见。双黄酮类多局限分布于裸子植物，尤其松柏纲，银杏纲和凤尾纲等植物中。至2000年，黄酮类化合物总数已达到5000多个。 少数黄酮类化合物结构较为复杂，如水飞蓟素(silybin)为黄酮木脂素类化合物。 而榕碱(ficine)及异榕碱(isoficine)则为生物碱型黄酮。 由于糖的种类、数量、联接位置及联接方式不同，可以组成各种各样的黄酮苷类： 单糖类： D-葡萄糖、D-半乳糖、D-木糖、L-鼠李糖、L-阿拉伯糖 双糖类： 芸香糖(rh ?1→6 glc)、龙胆二糖(glc ?1→6 glc)、槐糖（glc ?1→2 glc）、新橙皮糖（rh ?1→2 glc）、刺槐二糖（rh ?1→6 gal）等。 叁糖类： 龙胆三糖(glc ?1→6 glc ?1→2 fru)、槐三糖(glc ?1→2 glc ?1→2 glc)等。 酰化糖类： 咖啡酰基葡萄糖(caffeoylglucose) 。 黄酮苷中糖的联接位置与苷元的结构类型有关。如黄酮醇类常形成3-， 7-， 3’-， 4‘-单糖苷，或3，7-， 3，4’-及7，4’-双糖链苷等。 天然黄酮类C-糖苷，如葛根黄素（Puerarin）和O-糖苷，如黄芩苷，葛根黄素木糖苷(Puerarin xyloside)等，为中药葛根中的扩冠有效成分。 三、1H-NMR在结构分析中的应用 黄酮类化合物中各类质子的化学位移范围 2、3’, 4’-二氧取代黄酮类化合物 H-2’受C环负屏蔽和3’-OR屏蔽作用，H-6’也受C环负屏蔽作用，而H-5’则仅4’-OR屏蔽作用。故由低场到高场的顺序为：H-6’? H-2’ ?H-5’。 但有时也会发生H-2’和H-6’重叠的现象。 (1)3’, 4’-二氧取代黄酮及黄酮醇 H-5’ ? 6.7-7.1，d, J=8.5Hz H-2’ ? 7.2，　 d, J=2.5Hz H-6’ ? 7.9，dd, J=2.5, 8.5Hz 黄酮类化合物的检识与结构测定 B 黄酮类化合物的检识与结构测定 6.7-7.1d 7.20－7.30d 7.30－7.50dd B 黄酮类化合物的检识与结构测定 3’,4’-OR黄酮类化合物 对H-2’及H-6’的化学位移影响 化合物　　　　　　　 　 H-2’ 　　 H-6’ 黄酮(3’,4’-OH及3’-OH,4’-OMe)　 7.20－7.30d　 7.30－7.50dd 黄酮醇(3’,4’-OH及3’-OH,4’-OMe) 7.50－7.70d　 7.60－7.90dd 黄酮醇(3’- OMe,4’-OH) 7.60－7.80d　 7.40－7.60dd 黄酮醇(3’,4’-OH,3-O糖) 7.20－7.50d　 7.30－7.70dd NOTE: 利用H-2’及H-6’的化学位移不同 区别黄酮和黄酮醇的3’-OH,4’-OMe 还是3’- OMe,4’-OH 3、3’, 4’-二氧取代异黄酮、二氢黄酮及二氢黄酮醇 　H-2’, 5’,6’常作为一个复杂多重峰（通常为两组峰）出现在? 6.7-7.1ppm的区域内。此时C环对其影响很小，各质子的化学位移将主要取决于它们相对于含氧取代的位置。 黄酮类化合物的检识与结构测定 H-2’, 5’,6’ ～? 6.7-7.1ppm 黄酮类化合物的检识与结构测定 ? 6.7-7.1ppm 4、3’, 4’,5’-三氧取代黄酮类化合物 　　若R1=R2=R3=H时，则H-2’,6’为单峰，出现在?6.7-7.5ppm，若3’-OH或5’-OH甲基化或苷化时，则H-2’,6’分别以不同的化学位移作为一个二重峰(J=2Hz)出现。 黄酮类化合物的检识与结构测定 B 黄酮类化合物的检识与结构测定 ?6.7-7.5ppm （三）?? C环质子 1. 黄酮类 黄酮类化合物的