第5章节多电子原子.ppt

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第5章节多电子原子

一、确定电子状态的量子数 1. 主量子数n:确定电子在核外运动轨道的大小和能量的高低。一般说来,n?大,能量?高,轨道半径?大。 2. 轨道角量子数l: 决定电子轨道的形状和角动量的大小,同时也与能量有关 ,n相同时,l?大,能量?高。 标志电子态的量子数有五个:n,l,s,ml,ms。 把具有相同n的电子看作分布在同一主壳层上。 n=1、2、 3、 4、5、6、7…… K、L、M、N、O、P、Q…… §5.3 泡利原理和同科电子 4.轨道磁量子数ml:表示轨道角动量在外场方向的投影 5.自旋磁量子数ms:表示自旋角动量在外场方向的投影 自旋角动量量子数s对所有的电子相同,在区别电子态时不考虑。 (n,l,ml,ms) 3.自旋量子数s:确定电子自旋角动量,是一个常数。 共 2l+1 个 n、l相同的电子构成一个次壳层,称为同科电子 l=0、1、2、3、4、5、6……n-1,共n个 s、p、d、f、g、h、i…… 后来发现凡自旋为1/2奇数倍的微观粒子(电子、质子、中子等,统称费米子)都满足上述泡利原理。泡利原理更普遍意义是微观全同粒子是不可区分的,交换两个全同粒子不改变其几率。例如交换两个粒子的位置,仍有 这意味着有 波函数具有反对称性(对应“-”号)或对称性(对应“+”号)。费米子的波函数具有反对称性;玻色子(自旋为整数的粒子)具有对称波函数。 1925年,年仅25岁的泡利提出不相容原理:原子中每个状态只能容纳一个电子,换言之原子中不可能有两个以上的电子占据四个量子数(n , l , ml , ms)相同的态。 二、泡利原理 * 由于泡利原理的限制,多电子原子中电子按照n、l顺序填充。形象地将主量子数n的态称主壳层(壳层);角量子数l的态称子壳层;并分别由英文字母表示为 原子中各电子在n l壳层的排布称电子组态。如:双电子的氦的基态电子组态是1s1s。当一个电子被激发到2s,2p后的电子组态是1s2s ,1s2p 。 n=1,2,3,4,5… | | | | | K L M N O… 泡利不相容原理限制了LS耦合、jj耦合的形成的原子态。 三、同科电子 例1:氦原子的基态 He原子基态的电子组态1s1s,两个电子的n和l都相同,称为同科电子。 两个1s电子的n,l,ml都相同,ms必定不能相同。 (1,0,0,1/2) 和(1,0,0,-1/2) 因此,氦的基态(1s1s)只有 态而无 态。 由于泡利不相容原理的影响,使同科电子形成的原子态比非同科电子形成的原子态要少得多。 例2:n=2的轨道上最多能容纳的电子数。 有8个不同的状态,最多能容纳2?22=8个电子。 四、同科电子合成的状态 同科电子是n,l两个量子数相同的电子。由于它们的n,l相同,仅要求ml,ms不同,因此,同科电子形成的原子态比非同科电子形成的原子态要少得多。 对于两个同科电子有一种简单的方法,从非同科电子组态的诸原子态中挑选出L+S为偶数的态就是同科电子组态对应的原子态。该方法又称偶数定则。 (1)将其看成非同科电子,写出其所有的原子态。 (2)判断L+S =奇数 或者偶数。 (3)根据判断结果,若L+S =奇数 ,将其对应的原子态删掉,剩下的L+S =偶数对应的原子态就是两个同科电子的原子态。 (4)写出同科电子的原子态。 例:同科电子2p2p的原子态。 S = 0 1 L=2 1 0 例:同科电子3d3d的原子态。 ml\ms -1 0 +1 +2 (1?,1?) (1?,1?)(1?,1?) (1?,1?) +1 (1?,0?) (0?,1?) (1?,0?)(1?,0?) (0?,1?)(0?,1?) (1?,0?) (0?,1?) 0 (1?,-1?) (0?,0?) (-1?,1?) (1?,-1?)(1?,-1?) (0?,0?)(0?,0?) (-1?,1?)(-1?,1?) (1?,-1?) (0?,0?) (-1?,1?) -1 (0?,-1?) (-?,0?) (0?,-1?)(0?,-1?) (-1?,0?)(-1?,0?) (0?,-1?) (-1?,0?) -2 (-1?,-1?) (-1?,-1?)(-1?,-1?) (-1?,-1?) 例:两个

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