第四章 药物定量分析与分析方法验证药物分析.pptVIP

药物分析;普通高等教育“十五”国家级规划教材 药物分析 供药学类专业用 第五版 刘文英 主编 人民卫生出社 2003年7月 ;普通高等教育“十五”国家级规划教材中药制剂分析 供中药类专业用 中国中医药出社 2003年１月 ;第四章　药物定量分析与分析方法验证 第一节????? 定量分析样品的前处理方法 一、概述 含金属或卤素的药物，如葡萄糖酸锑钠，硬脂酸镁、碘苯酯、磺溴酞钠等，在分析前需要经过不同方法处理之后，方可进行测定。处理方法因金属或卤素在分子中结合的牢固程度而异，如：有机卤素药物，所含卤素原子均直接与碳原子相连，但不同药物中卤素所处的位置不同，则与碳原子结合的牢固程度就有差 异。如果卤素和芳环相连接，则结合牢固，与脂肪链的碳原子相连接，则结合不牢固；;　　而含金属的有机药物，有两种情况： 　　一是金属原子不直接与碳原子相连，通常为有机酸及酚的金属盐或配位化合物，称为含金属的有机化合物，其分子结构中的金属原子结合不够牢固，在水溶液中既可离解出金属离子，如有机结构部分不干扰分析时，可在溶液中直接进行其金属的鉴别或含量定； 　二是金属原子直接与碳原子以共价键相连接，结合状态比 较牢，称为有机金属药物，在溶液中其金属一般不能解离成离子状态，应该根据共价键的牢固程度，经适当处理，将其金属转变为适于分析的状态，应该根据共价键的牢固程度，经适当处理，将其金属转变为适于分析的状态（多转变为无机的金属盐或离子），方可进行其金属的鉴别或含量测定。　　　;二、不经有机破坏的分析方法 （一）?? 直接测定法 凡金属原子不直接与碳原子相连的含金属药物或某些C-M （金属原子直接与碳原子相连）键结合不牢固的有机金属药物， 在水溶液中可以电离，因而不需有机破坏，可直接选用适当的方 法进行测定 。; 2．? 酸性还原后测定 3．? 利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量 三、 经有机破坏的分析方法 （一） 湿法破坏 1．? 硝酸-高氯酸法 2．? 硝酸-硫酸法 3．? 硫酸-硫酸盐法 4．? 其它湿法; （三） 氧瓶燃烧法 氧瓶燃烧法（oxygen flask combustion method）系将有机药物放入充满氧气的密闭的燃烧瓶中进行燃烧，并将燃烧所产生的欲测物质吸收于适当的吸收液中，然后根据欲测物质的性质，采用适宜的分析方法进行鉴别、 检查或测定含卤素有机药物或含硫、氮、硒等其它元素 的有机药物。 ; 本法是快速分解有机物的简单方法，它不需 要复杂设备，就能使有机化合物中的待测元素定 量分解成离子型。该方法被各国药典所收载。 1．? 仪器装置 燃烧瓶为500ml、1000ml、或 2000ml磨口、硬质玻璃锥形瓶，瓶塞应严密、空 心、底部熔封铂丝一根（直径为1mm），铂丝下 端做成网状或螺旋状，长度约为瓶身长度的2∕3 ， 如图 ;2．? 称样 3．? 燃烧分解操作法 4．? 吸收液的选择; 第二节????? 定量分析方法特点 一、? 容量分析法 （一）???容量分析法的特点 （二）???容量分析法的计算问题 1．??滴定度 2．??滴定度（T）的计算 3．??百分含量计算 （1） 直接滴定法; 二、?光谱分析法 （一）紫外-可见分光光度法 1．特点 紫外-可见分光光度法是根据物质分子对波长为 200nm～760nm 这一范围的电磁波的吸收特性所建立起来的光 谱分析方法。主要特点如下： （1）灵敏度高，可达10-4g/ml～10-7g/ml 。 （2）准确度高，相对误差为2% ～5%。 （3）仪器价格较低廉，操作简单，易于普及。 ; 2．郎伯-比耳定律 3．仪器校正和检定 4．对溶剂的要求 5．测定法 （二）?荧光分析法 1．特点 2．荧光分析仪 3．含量测定 ;; ３.?????测定法 （1）内标法加校正因子测定供试品中主成分含量：; (二)??? 气相色谱法 1.??????对仪器的一般要求 2.?????系统适应性实验 3.?????测定法 ;第三节????????药品质量标准分析方法验证 验证内容有：准确度、精密度（包括重复性、中间精密度和 重现性）、专属性、检测限、定量限、线性、范围和耐用性。 一、? 准确度 （一）含量测定的准确度 准确度系指用该方法测定的结