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第6章 络合滴定法;6.1 分析化学中常用的络合物;3; EDTA及其络合物;EDTA的性质;配位性质;EDTA络合物的特点;一、配合物的稳定常数（形成常数）;二、MLn型配合物的累积稳定常数;三、逐级累积稳定常数与平衡浓度的关系;四、各级络合物的分布分数δ;铜氨络合物各种型体的分布;例题;五、平均配位数—生成函数;例：计算[Cl-]=10-3.20mol/L时，汞(Ⅱ)氯络离子的平均配位数。已知汞(Ⅱ)氯络离子的lgβ1-lgβ4分别为6.74,13.22,14.07,15.07;6.3 副反应系数和条件稳定常数;一、络合剂Y的副反应和副反应系数;EDTA的酸效应：由于H+存在使EDTA与金属离子配位反应能力降低的现象;注：[Y]——EDTA所有未与M 配位的七种型体总浓度 [Y] ——EDTA能与 M 配位的Y4－型体平衡浓度;例1：计算pH5时，EDTA的酸效应系数及其对数值，若此时EDTA各种型体总浓度为0.02mol/L，求[Y] .;例2：求pH = 5.00 时 NH3 的酸效应系数。已知Ka(NH4+)=10-9.37;共存离子效应：由于其他金属离子存在使EDTA 主反应络合能力降低的现象;注：[Y] ——EDTA 与 N 络合物平衡浓度 和参与络合的Y4-平衡浓度之和 [Y] ——参与络合反应的Y4-的平衡浓度;3. Y的总副反应系数αY[同时考虑酸效应和共存离子效应];例：在pH=6.0的溶液中，含有浓度均为0.010mol/L的EDTA,Zn2+及Ca2+，计算αY(Ca) 和αY。KCaY=1010.69;主反应产物 MY; M的副反应：辅助络合效应 羟基络合效应;络合效应：由于其他络合剂存在使金属离子 参加主反应能力降低的现象;注： [M]表示没有参加主反应的金属离子的总浓度（包括与L络合） [M]表示游离金属离子的浓度 L多指NH3-NH4Cl缓冲溶液，辐助络合剂，掩蔽剂，OH-;例：在含有0.2mol/L游离NH3的pH=10.0的氨性缓冲溶液中，以0.020mol/LEDTA滴定同浓度的Cu2+,计算化学计量点时αCu(NH3)。 Cu2+- NH3络合物的lgβ1- lgβ4分别为4.31,7.98,11.02,13.82;2. 金属离子的总副反应系数αM ;例：在pH=11.0的Zn2+-氨溶液中，[NH3]= 0.10mol/L，求αM 。已知Zn(NH3)42+的lgβ1-lgβ4:2.37,4.81,7.31,9.46；Zn(OH)42-的lgβ1-lgβ4:4.4，10.1，14.2，15.5;三、络合物MY的副反应系数 ;四、络合物的条件稳定常数;例1：计算pH=2和pH=5时，ZnY的条件稳定常数;例2：在NH3-NH4Cl缓冲溶液中（pH=9），用EDTA 滴定Zn2+，若[NH3]=0.10mol/L，并避免生成 Zn(OH) 2沉淀，计算此条件下的lgKZnY ;一、络合滴定曲线;络合滴定任意阶段金属离子总浓度方程;二、化学计量点时金属离子浓度的计算;例：在pH=10的氨性缓冲溶液中，[NH3]=0.2mol/L， 以2.0×10-2mol/L的EDTA滴定2.0×10-2mol/L的 Cu2+溶液，计算化学计量点时的pCu。如被滴定 的是2.0×10-2mol/L的Mg2+溶液，计算化学计量点 时的pMg。;三、影响络合滴定突跃大小的两个因素;2．条件稳定常数的影响;四、金属离子指示剂;1.金属指示剂的作用原理;2. 指示剂变色点时金属离子浓度计算pMep;酸度对变色点的影响：;例：pH = 10.0 的氨性缓冲溶液中，用0.02 mol / L EDTA 滴定 0.02 mol / L Zn2+ 溶液，用铬黑 T 为指示剂，终点 [NH3] = 0.10 mol / L, 求pZnep。 pH=10.0时,lgαZn(OH)=2.4,pZnep(EBT)=12.2; Zn2+-NH3 lgβ1-lgβ4: 2.37,4.81,7.31,9.46;3. 指示剂的封闭、僵化现象及消除方法;指示剂的僵化现象：化学计量点时指示剂变色缓慢;4. 常用金属离子指示剂;五、滴定终点误差计算（林邦误差公式）;;讨论：;例1：在pH=10.00的氨性缓冲溶液中，以EBT为指示剂， 用0.020mol/L的EDTA滴定0.020