无机及分析化学（第二版）各章要求及例题讲析5-9章.doc

第五章 沉淀溶解平衡与沉淀滴定法 一、本章要求掌握的基本概念 1、溶度积；2、同离子效应；3、盐效应；4、分步沉淀；5、沉淀的转化；6、银量法；7、吸附指示剂 二、本章要求理解和掌握的基本理论原理 掌握沉淀滴定法（莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法）基本原理及其应用 三、例题与习题 1．写出下列难溶电解质的溶度积常数表达式： AgBr，Ag2S，Ca3(PO4)2，MgNH4AsO4 解： Kysp(AgBr) = c(Ag+)×c(Br-) Kysp(Ag2S) = c2(Ag+)×c(S2-) Kysp[Ca3(PO4)2] = c3(Ca2+)×c2(PO43-) Kysp(MgNH4AsO4) = c(Mg2+)×c(NH4+)×c(AsO43-) 2．求CaC2O4在纯水中及在0.010mol×L-1的(NH4)2C2O4溶液中的溶解度。 解：在纯水中 s = {Kysp(CaC2O4)}1/2 = (4′10-9)1/2 = 6′10-5 mol×L-1 在0.010mol×L-1的(NH4)2C2O4溶液中，设溶解度为x mol×L-1, 则 c(Ca2+) = x； c(C2O42-) = x +0.010 ≈ 0.010 x′0.010 = 4′10-9 所以 s = x = 4′10-7 mol×L-1 3． 假定Mg(OH)2在饱和溶液中完全电离，计算： Mg(OH)2在水中的??解度； Mg(OH)2饱和溶液中OH-的浓度; Mg(OH)2饱和溶液中Mg2+的浓度； Mg(OH)2在0.010mol×L-1NaOH溶液中的溶解度； Mg(OH)2在0.010mol×L-1MgCl2溶液中的溶解度。 解： (1)设Mg(OH)2在水中的溶解度为x Kysp(Mg(OH)2) = c(Mg2+)×c2(OH-) = x× (2x)2 = 4x3 所以 x ={ Kysp(Mg(OH)2)/4}1/3 = (1.8′10-11/4)1/3 = 1.7′10-4(mol×L-1) (2) c(OH-) = 2′1.7′10-4 mol×L-1 = 3.4′10-4 mol×L-1 (3) c(Mg2+) = 1.7′10-4 mol×L-1 (4)设Mg(OH)2在0.010mol×L-1NaOH溶液中的溶解度为x c(Mg2+) = x c(OH-) = 2x +0.010 ≈ 0.010 x′(0.010)2 = 1.8′10-11 所以 s = x = 1.8′10-7 mol×L-1 (5)设Mg(OH)2在0.010mol×L-1MgCl2溶液中的溶解度为x c(Mg2+) = x +0.010≈ 0.010, c(OH-) = 2x 0.010 ′(2x)2= 1.8′10-11 所以 s = x = 2.1′10-5 mol×L-1 4．已知AgCl的溶解度是0.00018g×(100gH2O)-1 (20℃)，求其溶度积。 解： c(AgCl) ≈ b(AgCl) = 0.00018′10/143.32 = 1.3′10-5 (mol×L-1) Kysp(AgCl) =1.3′10-5 ′1.3′10-5 = 1.7′10-10 5．已知Zn(OH)2的溶度积为1.2′10-17 (25℃)，求溶解度。 解：设溶解度为x Kysp{ Zn(OH)2} = 4x3 所以 s = x = (1.2′10-17/4)1/3 =1.4′10-6(mol×L-1) 6. 10mL 0.10mol×L-1MgCl2和l 0mL0.010mol×L-1氨水混合时，是否有Mg(OH)2沉淀产生? 解： Kysp(Mg(OH)2)=1.8′10-11 c(Mg2+) = 0.050 mol×L-1 c(NH3) = 0.0050 mol×L-1 c(OH-) = (cb×Kyb)1/2 = (0.0050′1.74′10-5)1/2 = 2.9′10-4(mol×L-1) Qi = c(Mg2+)×c2(OH-) = 0.050 ′(2.9′10-4 )2 =4.4′10-9 Kysp=1.8′10-11 所以，生成沉淀。 7．在20mL0.50mol×L-1MgCl2溶液中加入等体积的0.10mol.L-1的NH3.H2O溶液，问有无Mg(OH)2生成?为了不使Mg(OH)2沉淀析出, 至少应加入多少克NH4Cl固体(设加入NH4Cl固体后，溶液的体积不变)。 解： c(Mg2+) =0.50mol×L-1/2 = 0.25 mol×L-1 c(NH3) = 0.10mol.L-1/2 = 0.050 mol×L-1 c(OH-) = (cb×Kyb)1/2 = (0.050′1.74′10-5)1/2 =