上海交通大学有机化学第三章烯烃教程.ppt

第三章 烯烃;一. 烯烃的结构;烯烃的结构：;两个碳原子之间增加了一个Π键 ，也增加原子核对电子的吸引力，使碳原子间靠的更近，键长比单键键长短 Π键 是由两个p轨道侧面重叠而成，重叠的程度比σ键小的多，所以Π键 比较容易破裂 Π键的电子云分散在平面的两侧，原子核对Π电子的束缚力较小，具有较大的流动性，比较容易激化，而发生反应 Π键 没有轴对称，以双键相连的两个原子之间，不能自由旋转;二. 烯烃的同分异构和命名;2. 顺反异构（立体异构）;顺反异构（立体异构）：由于双键旋转受阻，构造相同的分子中的原子在空间排列方式的不同所造成的异构现象;;若分子中两个双键碳原子均与不同的基团相连，这时会产生两个立体异构体，可以采用Z、E构型来标示这两个立体异构体。即按顺序规则，两个双键碳原子上的两个顺序在前（大）的原子（或基团）同在双键一侧的??Z构型；在两侧的为E构型。;Z- 2，2，5-三甲基-3-己烯;3-溴-丙烯;4E-2-甲基4-乙基-2, 4-己二烯;烯基 烯烃去掉一个氢原子，称为某烯基（?enyl）。烯基的编号从带有自由价（free valence）的碳原子开始，烯基的英文名称用词尾“enyl”;三、烯烃的物理性质;bp: 3.7°C mp: -138.9°C;四、烯烃的化学性质;加成反应;4.1 烯烃的亲电加成反应;这类反应可以用来检验烯烃和其他的不饱和化合物的存在;烯烃与溴在不同介质中的反应结果;反应机理：;反应机理：亲电加成、通过环正离子中间体、反应分两步进行的反式加成。;2. 与卤化氢加成 （卤化氢气体或发烟氢卤酸）;？;反应机理：;碳正离子的稳定性：;碳正离子的稳定性：电荷愈分散，碳正离子的稳定性愈强;诱导效应：;b.共轭效应：σ-p超共轭， σ-Π超共轭;超共轭的大小，与p轨道或Π轨道相邻的碳上的C-H键的多少有关，C-H键越多，超共轭效应越大 超共轭效应的大小： CH3-RCH2-R2CH-R3C-;影响卤化氢与不同烯烃加成反应的反应因素：;反马氏规则产物;2.取代基为含O、N原子的集团(OH、OR、OCOR、NR2、NHR、NHCOR)时， 吸电子诱导效应小于给电子共轭效应，增加了双键的电子云密度，加快了反应活性。;烷基迁移;写出HI与下列各化合物反应的主要产物：;3. 与硫酸反应;;写出下列反应的反应机理：;;7. 与乙硼烷的加成反应(硼氢化反应);顺式加成;4.2 自由基加成反应;4.3 烯烃的氧化反应 ;2. 用KMnO4, OsO4氧化;3. 臭氧氧化;有A,B两个化合物，其分子式都为C6H12, A经臭氧化，并与锌和酸反应后得乙醛和甲基乙基酮；B经高锰酸钾氧化后只得到丙酸，请写出A,B的结构式;4、加氢反应;在顺反异构体中反式异构体比顺式稳定。 氢化热: 顺反 顺-2-丁烯(118.9kJ·mol-1)反-2-丁烯(114.7kJ·mol-1) ;比较三种烯烃异构体的氢化热; 由于σ-Π的超共轭效应;4.6 烯烃的α-氢的卤化;α－溴代反应通常采用N-溴代丁二酰亚胺（简称NBS）为溴 化剂，该反应可以在较低温度下，在光或引发剂的作用下进行。;五、烯烃的制备;2. 卤代烷失去卤化氢