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第十九章滴定法讲述
8.有工业硼砂1.0000 g,用0.2000 mol/L的HCL滴定至甲基橙变色,消耗24.50 mL,计算试样中Na2B4O7·10H2O的百分含量和以B2O3和B表示的百分含量。 解: 因为化学计量数之比1:2 * * * * * * * * * * 讨论 请写出用0.1000 mol/L NaOH滴定0.1000 mol/L C2H5NH3+和0.1000 mol/L C5H5NH+ 混合溶液至化学计量点时的质子平衡式,并判断应选用在微酸性介质变色的指示剂还是选用在弱碱性介质变色的指示剂。已知:C2H5NH2(乙胺)pKb = 3.37, C5H5N(吡啶)pKb = 8.74. 化学计量点体系 选用在弱碱性介质变色的指示剂 判断滴定到哪一步? 六、酸碱滴定的应用 (一)酸碱标准溶液的配制和标定 1、盐酸标准溶液 (1)配制: cHCl′VHCl′= c°HClV°HCl (2)标定: a)基准物Na2CO3(105.9) 270℃培烧 MO:pHsp=3.9 1/2nHCl=1/2 cV m基 ·2 cHCl= —————— M基 VHCl —— 100V **pH 3.9 c) 已知准确浓度的NaOH标准液 **pH 5.1 指示剂:甲基橙,甲基红 (2)标定:指示剂:酚酞 a) H2C2O4·2H2O(126.07) 1 H2C2O4·2H2O m苯=( cV)NaOH · — · ——————— 2 1000 b)KHC8H4O4(204.2) c)已知准确浓度的HCl标准液 2.碱标准溶液:NaOH KOH CO2的影响的来源: 标准碱溶液或配制标准碱溶液的试剂吸收了CO2 。 配制溶液的蒸馏水吸收了CO2 。 在滴定过程中吸收了 CO2 。 酸碱滴定中CO2的影响 酸碱滴定中CO2 的影响的程度由滴定终点的pH 决定。 2NaOH + CO2 Na2CO3 MO,MR:Na2CO3 + 2H+ H2CO3 对结果无影响! PP:Na2CO3 + H+ HCO3- 测得的c(HCl) NaOH标准溶液在保存过程中吸收CO2 例:待标定的NaOH 吸收了 CO2 ,用已知准确浓度的HCl标定NaOH 的浓度: HCl NaOH (CO2 ) 标定 H2CO3 + 2H+ 酚酞 甲基橙 没有吸收CO2 的滴定过程, 需 2H+ + H+ 酚酞 pH = 9.0 HCO3- 需 1 H+ H2CO3 需 2H+ + 2H+ 甲基橙 pH = 4.0 pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25 , 2H2O 结果偏低 无影响 影响滴定速度: CO2→CO3- 红色→褪→红色→褪→反复 ;无明显的ep 改进方法: 1)ep时激烈震荡放CO2↑ 2)ep附近加热. 3)加入BaCl → BaCO3 ↓ 4)配制浓溶液使成饱和形成Na2CO3↓ 5)在pH5时滴定,选MO (二)酸碱滴定法应用示例 (1)掌握准确滴定的条件,滴定反应原理. (2)写出反应方程式,确定反应计量数. (3)计算组分含量. 1、氮的测定 铵盐含氮量的测定(NH4Cl等):NH4+的Ka小, cKa 10-8,用间接法 H3BO3吸收→(NH4)2B4O7, (H3BO3的 cKa?10-8,过量不干扰; cKb10-8;) 可用HCl滴定 B(OH)4- pHep=5.4 MR--溴甲酚绿 (或用HCl吸收,过量HCl的用NaOH滴定,选MR pHep=5.3) nHCl=nNH3=nNH4+=nN未知 N [( c V)HCl -( c V)NaOH ] · —— 1000 N%= ———————————— · 100
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