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淮 阴 工 学 院 毕业设计(论文)开题报告 学 生 姓 名： 常成 学 号： 112160129 专 业： 化学工程与工艺 设计(论文)题目： Pd/凹土加氢催化剂对卤代苯胺的加氢 性能研究 指 导 教 师: 蒋金龙 2016 年 3 月 4 日  毕 业 设 计（论 文）开 题 报 告 1．结合毕业设计（论文）课题情况，根据所查阅的文献资料，每人撰写 2000字左右的文献综述 文 献 综 述 1 引言 近几年我国催化加氢技术在技术开发与推广使用上都有重大突破，催化加氢技术已在精细化工生产上得到广泛应用。有大量的不饱和化合物、含氧化合物、含氮化合物常用还原方法来制备后续产品。绝大多数芳胺来自相应的硝基化合物，重要的芳胺类中间体的工业制法主要有以下三种：铁粉、硫化碱或水合阱还原；磺化氨基反应；催化加氢还原。用铁粉、硫化碱或水合阱进行还原反应，流程长、三废多、产品质量差、操作环境恶劣；采用磺化氨解法，有时需要加入汞盐定位剂，必然对环境造成很大污染。采用催化加氢技术则可以避免上述缺点，使多步还原在同一装置中一步完成。产品质量好，收率高，三废少。对环境改善相对好的加氢还原反应将受到重视，催化加氢技术已被广泛应用于精细化工产品生产。 加氢催化剂分为负载型和分散型（非负载型）两类。 （一）负载型加氢催化剂 负载型加氢催化剂是将加氢活性组分负载到载体上，载体主要用于支持活性组分，使催化剂具有特定的物理形状，载体一般并不具有催化活性。常用的载体包括活性炭、分子筛、Al2O3、ZrO2、TiO2、SiO2等[1]。此外，还有研究使用离子交换树脂等高分子材料作为活性组分载体[2]。 （二）分散型加氢催化剂 分散型加氢催化剂主要用于重（渣）油悬浮床加氢裂化过程，分为非均相催化剂和均相催化剂。非均相催化剂是天然矿物或工业废渣等固体粉末，如煤粉、褐焦煤、赤泥、矿石、煤灰和炭黑等，由于存在磨损设备和分离困难等缺陷，目前应用较少。均相分散型催化剂又分为水溶性催化剂和油溶性催化剂两种，其分散度较高，比表面积大，催化活性高，性能优越，是一种较为理想的加氢催化剂[3]（一）溶胶—凝胶法 溶胶—凝胶法是以无机盐或金属醇盐为前驱体，利用其水解或聚合反应制备金属氧化物或金属非氧化物的均匀溶胶，再将溶胶形成凝胶；凝胶经干燥、热处理等后处理工序即可得到所需催化剂[4]。溶胶—凝胶法能够较好地控制催化剂活性及载体组分的含量和分布，也较易控制催化剂的物性参数。 （二）沉淀法 沉淀法是在溶液状态下将不同化学成分的物质混合，在混合液中加入适当的沉淀剂制备前驱体沉淀物，沉淀物进行过滤、洗涤、干燥或煅烧制得相应的纳米催化剂[5]。根据沉淀方式的不同可分为直接沉淀法、共沉淀法和均相沉淀法三种。 （三）水解法 水解法是以金属无机盐或醇盐与水反应得到氢氧化物或水合氧化物沉淀，再加热使沉淀分解得到目标纳米催化剂。水解法具有制备工艺简单、化学组成可精确控制、粉体性能重复性好、收率高等优点，缺点是成本较高[6]。 （四）浸渍法 用载体与金属盐类的水溶液接触，使金属盐类溶液吸附或贮存在载体毛细管中，除去过剩的溶液，再经干燥、煅烧和活化制得催化剂。浸渍方式有过量溶液浸泡与等体积吸附等。 （五）等离子体法 等离子体法是在惰性气氛或反应性气氛中通过直流放电（或其他方式）使气体电离产生高温等离子体，从而使金属原料熔融蒸发，金属蒸与周围的气体原子发生碰撞而被冷凝或发生化学反应形成纳米微粒[7]。（六）化学气相沉积法 气相沉积法是利用金属化合物蒸气的化学反应来合成纳米微粒的一种方法。该方法与其他技术相结合产生了多种新技术，如激光诱导化学气相沉积[8]（LICVD）、微波等离子体化学气相沉积[9]（MPCVD）、电子回旋共振等离子体增强化学气相沉积[10]（ECR-PECVD）等。 我国20世纪50年代开始对催化加氢技术进行研究，1978年成功开发了硝基苯气相催化加氢制成苯胺技术。自此催化加氢技术在化工生产中有了长足发展。 （一）制备2,2’-二氯氢化偶氮苯 宋东明[11]采用自制的0.8%Pd/C催化剂，以甲苯为溶剂，同时在反应体系中加入适量的表面活性剂和助催化剂，在0.6MPa、55℃-75℃下将邻氯硝基苯直接加氢3小时，2,2’-二氯氢化偶氮苯的收率高达93%。 美国专利最早报导了邻氯硝基苯在碱性条件下液相加氢制备2,2’-二氯氢化偶氮苯的方法，它是固-液-气三相反应。反应条件为：主催化剂为0.5-10%Pd/C或Pt/C，贵金属与硝基物重量比为0.0002~0.001）：1，荼酮衍生物为助催化剂，甲苯、二甲苯等为溶剂，反应温度为40℃-100℃，氢气压力172.4~275.8kPa，时