八醇酚醚.ppt

第八章 醇、酚、醚 2、核磁共振 4、脱水反应 醇脱水取向：遵守札依采夫规则。 5、氧化和脱氢 五、醇的制法 第二节 酚 C、硝化 第三节 醚 6、多元醇的反应 1）与Cu(OH)2的反应 2) 邻二醇被高碘酸氧化 定量测定1，2-二醇的含量（非邻二醇无此反应 ），推断邻二醇的结构 3）片呐醇重排 反应历程： 1、天然酯的水解 2、卤代烃的水解 3、烯烃为原料制备 1）、烯烃的水合 2）、硼氢化—氧化反应 不对称烯烃得反马氏规则产物。 CH3CH=CH2 CH3CH2CH2OH 一、酚的命名和结构 酚 芳醇 命名是以芳环的名称加“酚”字，如有取代基再冠以取代基的名称 邻甲基苯酚 间氯苯酚 对硝基苯酚 对苯二酚 邻羟基苯甲酸 α-萘酚 β-溴-α-萘酚 二、酚的物理和光谱性质 1、物理性质 2、光谱性质 IR：νO-H=3650—3200cm-1 νC-O=1200cm-1 核磁共振：δ-OH=4—9。 苯酚的结构 氧原子以SP2杂化方式成键 形成P-π共轭体系，氧原子上的电子云向苯环转移 1）、酚羟基的反应（生成较稳定的苯氧负离子） A、酸性 苯酚具有比醇更强的酸性(PKa=10) 三、酚的化学性质 由于酚羟基中氧原子上的孤对电子与苯环的大π键可以发生p-π共轭。这种共轭作用的结果使氧原子上的电子向苯环转移，电子云密度降低，有利于羟基氢以H+ 的形式离去。 形成苯氧基负离子，同样由于p-π共轭作用，分散了苯氧基负离子的负电荷，有利于苯氧基负离子的稳定。 取代酚的酸性 某些取代苯酚的酸性（PKa，25℃） 取代基 取代基 邻 间 对 邻 间 对 —H 10.0 10.0 10.0 —Br 8.42 8.87 9.26 —CH3 10.29 10.09 10.26 —I 8.46 8.88 9.20 —F 8.81 9.28 9.81 —OCH3 9.98 9.65 10.21 —Cl 8.48 9.02 9.38 —NO2 7.22 8.39 7.15 B、与三氯化铁的显色反应 酚与三氯化铁能发生反应，不同的酚反应所产生的颜色各不相。此反应可用于酚的鉴别。 6C6H5OH + FeCl3 [ Fe(O C6H5)6]3- + 6H+ + 3Cl- C、酯的生成 D、醚的生成 Williamson醚合成法 （杀虫剂：“虫满威”） 二芳基醚的制备比较困难，用酚氧负离子与卤代芳烃（卤原子的邻位或对位有强的吸电子基团）也可制备。 A、卤化 酚很容易卤化，苯酚的溴化比苯快1011倍 低温下，在弱极性或非极性溶剂中，可得一溴代物。 B、磺化 2）芳环上的反应（羟基是强的邻对位定位基） （动力学控制产物） （热力学控制产物） D、傅氏(Friedel-Crafts)反应 酚酮也可以用酚酯通过傅瑞斯(Fries)重排得到，而且比直接酰基化更好。 F、瑞穆尔-蒂曼(Reimer-Tiemann)反应 3）氧化 四、酚的制备 1、异丙苯氧化法 2、氯苯水解法 3、苯磺酸盐碱溶法 一、醚的命名 苯甲醚 (二)乙醚 二苯醚 乙基叔丁基醚 乙基烯丙基醚 1-氯-4-乙氧基苯(对乙氧基氯苯) 3-乙氧基己烷 4-甲氧基-1-丙烯基苯 2-甲氧基乙醇 1. 2. 1，4-二氧六环 环氧乙烷 1，2-环氧丙烷 四氢呋喃 3. 二、醚的物理和光谱性质 1、物理性质 状态:大多数醚在常温下为无色有特殊气味的液体。 沸点:比相对分子质量相同的醇的沸点低得多。 水溶性:醚在水中的溶解度与同碳原子数的醇相近 2、光谱性质 C—O键的伸缩振动特征吸收：1050—1300cm-1 。 三、醚的化学性质 性质较稳定,在一定条件下也可发生某些反应 1、 盐的生成(与强酸的反应) 醚与缺电子试剂如BF3、AlCl3、RMgX等形成配合物： 2、醚键的断裂 SN1或SN2机理 对于混醚，一般是优先在较小的烃基一边断裂。因为在SN2反应中，亲核试剂优先进攻空间位阻较小的中心碳原子。如： 含有芳基的混合醚与HX反应，醚键键总是优先在脂肪烃基一边断裂 3、过氧化物的形成 4、克莱森（Claisen）重排 ? 如果两个邻位被占据，则烯丙基迁移到对位上 * * * * * * * * * 醇、酚、醚在结构上可以看作是水分子中的氢 被