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基本概念与理化性质比较 一、有关物理性质的问题 二、酸碱性的强弱问题 三、反应活性中间体的稳定性问题 四、关于芳香性问题 五、关于立体异构问题 同周期元素形成的不同亲核试剂，其亲核能力为： 同族元素形成的不同亲核试剂，中心原子的可极化度 越大，其亲核能力越强。 下列亲核试剂在质子溶剂中与CH3CH2I反应，试比较 它们的反应速率： (5) 亲核加成： 亲核加成反应主要包括醛、酮的亲核加成反应和羧酸 及其衍生物的亲核加成反应。 亲核加成反应的反应速率取决于羰基化合物本身的结 构，即羰基碳原子的正电荷量。 而羰基碳原子的正电荷量又取决于取代基的电子效应 和空间效应。 当羰基连有吸电子基团时，将使羰基碳原子的正电性 增大，反应活性增强；反之，反应活性减弱。 当连有能与羰基发生共轭的基团时，因共轭效应的结 果，使羰基碳原子的正电荷得到分散，故反应活性降低。 不同醛、酮的羰基的反应活性顺序是： 羧酸衍生物的反应活性顺序是： 按亲核加成反应的活泼顺序排列： 按酯化反应速度由快到慢排列为序： (6) 消除反应： 消除反应主要指卤代烃脱HX和醇的分子内脱水。 卤代烃： 醇： 按E1反应活性由大到小排列： 按E2反应活性由大到小排列： 芳香性的判断依据： 1. 必须是闭合的环状共轭体系； 2. 成环原子要共平面或接近共平面； 3. π电子必须符合4n + 2 的休克尔规则。 1. 单环体系芳香性的判断： 含杂原子的平面单环体系，也可用休克尔规则来判断 是否具有芳香性。 2. 稠环体系： 稠环指的是由单环多烯稠并而成的多环多烯体系。 若稠环体系的成环原子接近或在一个平面上，仍可用 休克尔规则判断。其方法是： 略去中心桥键，直接利用休克尔规则进行判断，若π 电子数符合 4n + 2 的规则，就有芳香性。 3. 环状有机离子： 由此推断： * * 有机化学专题辅导 化合物沸点的高低，主要取决于分子间引力的大小， 分子间引力越大，沸点就越高。而分子间引力的大小受分 子的偶极矩、极化度、氢键等因素的影响。化合物的沸点 与结构有如下规律： (1) 在同系物中，分子的相对质量增加，沸点升高； 直链异构体的沸点＞支链异构体；支链愈多，沸点愈低。 沸点(℃)： - 0.5 36.1 27.9 9.5 (2) 含极性基团的化合物(如：醇、卤代物、硝基化合 物等)偶极矩增大，比母体烃类化合物沸点高。同分异构 体的沸点一般是：伯异构体＞仲异构体＞叔异构体。 沸点(℃)： - 0.5 78.4 153 沸点(℃)： 117.7 99.5 82.5 (3) 分子中引入能形成缔合氢键的原子或原子团时， 则沸点显著升高，且该基团愈多，沸点愈高。 沸点(℃)： - 45 97 216 290 沸点(℃)： 78 34.6 118 77 形成分子间氢键的比形成分子内氢键的沸点高。 沸点(℃)： 279