不饱和烃—烯烃.ppt

* 二烯烃 * 第五章 不饱和烃—二 烯 烃 通式：CnH2n-2 一、分类和命名 分类： 累积二烯烃： 孤立二烯烃： 共轭二烯烃： CH2=C=CH-CH3 （数量少且实际应用不多） CH2=CH-CH2-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 （相隔一个单键） 香叶烯（C10） 柠檬烯（C10） 命名： 把双键的位次和数目表示出来, 称为某二烯。 （与烯烃相似） CH3-C=CH-C=CH2 l l CH3 CH3 2 1 5 3 4 2，4-二甲基-1，3-戊二烯 CH2=CH-C=CH2 CH3 l 2-甲基-1，3-丁二烯 （异戊二烯） 例如: C=C C=C H H H H CH3 CH2CH3 2 1 5 3 4 6 7 顺，反-2，4-庚二烯 （2Z,4E）-2，4-庚二烯 C=C C=C H H H H CH3 CH2CH3 2 1 5 3 4 6 7 顺，顺-2，4-庚二烯 （2Z,4Z）-2，4-庚二烯 命名顺反结构时，要标明每个双键碳原子的构型。 平面型 键长趋于平均化 C=C C=C 0.148 0.137nm 119.8o 118o H H H H H H 二、1，3-丁二烯的结构 sp2 1 2 3 4 发生了π键的“离域”效应，又称 离域π键。 大π键（共轭π键） 三、共轭效应* 由于π电子离域，分子中电子云密度分布改变、键长趋于平均化、能量降低、分子稳定。 在共轭体系中，通过π键传递的吸电子或 推电子的电子效应—共轭效应（Conjugative effect，简称C效应）。 1、共轭效应的定义 1）吸电子共轭效应（-C）： 电负性大的原子以双键的形式连到共轭体系上，π电子向电负性大的原子方向离域，产生吸电子的共轭效应。 2、共轭效应的分类 显然，-C=O,-C≡N,-NO2等连到共轭体系上都有-C效应。 弯箭头表示电子云移动的方向，起于双键， 止于原子或单键。 π电子云在共轭链上产生正负交替分布。 且电负性大的原子有较高的电子密度。 2) 供电子共轭效应（+C）： 带孤对电子(X、O、N)的原子，直接与重键 相连，共轭的电子向重键方向离域，产生+C。 由于共轭效应的存在，致使共轭烯烃在物理及化学性质上有以下特性。 3、共轭分子的特性 ①键长趋于平均化（由于电子云分布的改变，在链状共轭体系中，共轭体系越长，单双键键长越趋于平均。在环状共轭体系中，如苯环的C-C键长完全等同。） ② 折射率较高（π电子云易极化） 例：CH2=CH-CH2-CH=CH2 CH3-CH=CH-CH=CH2 nD 20 =1.3888 nD 20 =1.4284 ③ 吸收光谱——向长波方向移动 ④ 共轭体系的能量低于非共轭体系，稳定。 共轭体系比非共轭体系低出的能量—共轭能（离域能）。共轭能增加，体系越稳定。 四、共轭二烯的性质 1、亲电加成——1，2-加成和1，4-加成 4 3 2 1 CH2=CH-CH=CH2 + Br2 1，2-加成 CH2=CH-CH-CH2 Br Br l l 1，4-加成 CH2 -CH = CH-CH2 l l Br Br 2、Diels-Alder反应——双烯合成 ll l ll CH2 CH CH CH2 + CH2 CH2 ll 双烯体 亲双烯体 165℃ 高压 90MPa 狄尔斯 (德国化学家) 艾德尔(德国化学家) 1928年狄尔斯与艾德尔合作发明了著名的双烯 合成法，这是现代有机化学中最重要最简便的 合成法之一。他们于1950年获得诺贝尔化学奖。 + CH CH2 ll l CHO CH-C CH-C ll ll ll O O O 有吸电子基，反应易! 100℃ △ 苯 顺丁烯二酸酐 共轭二烯的鉴定反应 白 + 1、合成六元环状化合物； 2、鉴别共轭二烯烃。 应用： 分析: CH2=CH-CH=CH2 + CH2=CH-CH2Cl 例1： CH2=CH-CH3 CH2=CH-CH=CH2 合成： 再如： 如何合成？