七炔烃和烯烃.ppt

一. 1,3-丁二烯的结构： C=C双键的键长为0.134pm （乙烯的为133pm）, C-C单键的键长为148pm （乙烷的为154pm）。 其单键和双键较特殊， 键长趋于平均化。 1,3-丁二烯的碳原子都是以sp2杂化轨道相互重叠或与氢原子的1s轨道重叠形成C-Cσ键和C-Hσ键。成键原子在同一平面上，键角接近120o。每个碳原子未杂化的p轨道从侧面相互重叠，形成共轭π键。 未杂化的p轨道 返回 4个P 电子形成大π 键，其电子是离域的，流动性更大 二、 共轭效应：(conjugative effect) 共轭体系：在不饱和化合物中，如果与C=C相邻的原子上有p轨道，则此p轨道可与C=C形成一个包括两个以上原子核的大π键，这种体系叫共轭体系。 共轭产生的条件：体系中各个s键处于同一平面上，才能使参与共轭的P轨道互相平行形成分子轨道。 特点： *键长平均化 *体系能量降低，稳定性增加 * 当体系一端受到试剂进攻时，会出现交替极化现象 共轭效应：由于电子的离域或键的离域，使分子中电子云密度的分布有所改变，内能变小，分子更加稳定，键长趋于平均化的效应。 三 .共轭体系的分类（根据与C=C共轭的p轨道的类型） 1.π-π共轭：具有交替的单键和双键的共轭体系eg. CH2=CH-CH=CH2 2.p-π共轭：π键p轨道与相邻原子上的p轨道之间侧面重叠，使π电子和p电子扩展到整个共轭体系的键的离域效应。 eg. CH2=CH-Cl 思考： 比较CH2=CHCH2Cl 与CH3CH=CHCl的反应活性。 A.由3个碳原子组成的共轭体系: 在烯丙基碳正离子,烯丙基自由基,烯丙基碳负离子中,每个碳都以SP2杂化轨道相互重叠形成C-C和C-H键,每个碳还剩下一个P轨道,它们相互平行可以侧面重叠. E 节点数 0 1 2 电子填充情况 烯丙基碳正离子 2 烯丙基自由基 2 1 烯丙基碳负离子 2 2 NBMO 烯丙基碳正离子中2个∏电子分布在3个碳的周围,为缺电子体系,正电荷分散在3个碳上,由于电荷的分散烯丙基碳正离子比RCH2+稳定,烯丙基碳正离子的正电荷并不是平均分布,它主要分布在共轭体系的两端. 烯丙基碳负离子中4个∏电子分布在3个碳的周围,负电荷不再集中在1个碳上而是分布在共轭体系的两端的碳上. 烯丙基自由基未配对的电子不再集中在1个碳上而是分布在共轭体系的两端的碳上. 应用: 烯丙基式卤代烃的反应(既容易发生SN1反应,也容易发生SN2反应)