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比较: 难溶电解质的溶解平衡与弱电解质的电离平衡 A.从物质类别方面看 难溶电解质:可以是强电解质也可以是弱电解质 难电离物质:只能是弱电解质 B.从变化的过程看 溶解平衡:已溶解溶质与未溶解溶质之间形成的沉淀与溶解的平衡状态。 电离平衡:溶解的弱电解质分子与离子之间的转化达到的平衡状态。 【注意】 难溶性强电解质的电离方程式用“ ”。 BaSO4( aq) Ba2++SO42- (2)沉淀转化的应用: ①锅炉除水垢(CaSO4); 水垢成分CaCO3 Mg(OH)2 CaSO4 用饱和Na2CO3 溶液浸泡数天 疏松的水垢CaCO3 Mg(OH)2 用盐酸或 饱和氯化铵溶液 除去水垢 写出除去水垢过程中发生的所有离子方程式 CaSO4(s)+CO32-(aq) CaCO3(S)+SO42-(aq) CaCO3(s)+2H+(aq)=Ca2+(aq)+CO2↑+H2O(l) Mg(OH)2(s)+2H+(aq)=Mg2+(aq)+2H2O(l) ②一些自然现象的解释: CaCO3 Ca2+ + CO32- + H2O+CO2 各种原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后可变成CuSO4溶液,并向深部渗透,遇到深层的闪锌矿(ZnS)和方铅矿(PbS),便慢慢地使之转变为铜蓝(CuS)。 2HCO3- ZnS(s) + Cu2+(aq) = CuS(s) + Zn2+ 阅读P66 氟化物防治龋齿的化学原理 牙齿表面由一层硬的、组成为Ca5(PO4)3OH的物质保护着,它在唾液中存在下列平衡: Ca5(PO4)3OH(s) 5Ca2++3PO43-+OH- 进食后,细菌和酶作用于食物,产生有机酸,这时牙齿就会受到腐蚀,其原因是 。 已知Ca5(PO4)3F(s)的解度比上面的矿化产物更小、质地更坚固。用离子方程表示当牙膏中配有氟化物添加剂后能防止龋齿的原因 。 生成的有机酸能中和OH-,使平衡向脱矿方向移动,加速腐蚀牙齿 5Ca2++3PO43-+F-=Ca5(PO4)3F↓ 溶 4. 分步沉淀 溶液中含有几种离子,加入某沉淀剂均可生成沉淀,沉淀生成的先后顺序按离子积大于溶度积的先后顺序沉淀,叫作分步沉淀。 Ksp越小越先沉淀,且Ksp相差越大分步沉淀越完全;如AgCl、AgBr、AgI、Ag2S 一般认为沉淀离子浓度小于1.0×10-5 mol/L时,则认为已经沉淀完全。 解: Fe(OH)3 Fe3+ + 3OH- Ksp = [Fe3+]×[OH-]3 = 4.0 ×10-38 因此,Fe3+ 沉淀完全时的[OH-]为: 例1:如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.10 mol/L,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么? (相应的Ksp查阅教材P65页表格中数据。) pH = 3.2 -38 1.6 ×10-11 Mg2+开始沉淀时的[OH-]为: pH =9.1 因此, 只要控制pH值在3.2 ~ 9.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。 讨论1: (1)向盛有0.1mol/LAgNO3溶液的试管中滴加0.1mol/LNaCl 溶液,至不再有白色沉淀生成为止。取其中澄清溶液,逐滴加入 饱和Na2S溶液,有无沉淀生成? (2)如果先向AgNO3溶液中加等浓度的Na2S溶液至沉淀完全,再向上层清液中滴加NaCl,情况又如何?试解释原因。 (3)是否可以用等浓度的Na2SO4溶液代替Na2S溶液? 不可以, c(SO42-)=0.1mol/L,为使之沉淀, c(Ag+)=(1.4×10-5/0.1)1/2=1.18×10-2mol/L。 而在AgCl饱和溶液中 c(Ag+)=(1.8×10-10)1/2=1.34×10-5mol/L 讨论2:在粗制CuSO4·5H2O晶体中常含有杂质Fe2+ 。在提纯时,为了除去Fe2+,常加入少量H2O2,使Fe2+氧化为Fe3+,然后再加少量碱到溶液pH=4,可以达到除去铁离子而不损失硫酸铜的目的。试解释原因。 溶解性:Fe(OH)2Cu(OH)2Fe(OH)3。 讨论3:小结Ksp的大小与沉淀转化的关系。 对于同类型的难溶电解质: Ksp的大小与溶解度的大小一致, Ksp较大的沉淀可以转化为Ksp较小的沉淀。 讨论4:(10·北京)自然界地表层原生铜的
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