钯催化烯烃不对称羰基化反应的研究进展_夏九云.pdfVIP

2011 年第31 卷 有 机 化 学 Vol. 31, 2011 第5 期, 593～602 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 5, 593～602 ·综述与进展· 钯催化烯烃不对称羰基化反应的研究进展 夏九云 杨定乔* 龙玉华 (华南师范大学化学与环境学院 广州 510006) 摘要 钯催化烯烃不对称羰基化反应是一种合成手性羰基化合物的有效方法之一, 综述了近年来钯催化烯烃不对称羰 基化反应的最新研究进展, 重点讨论了配体、催化体系、反应条件等因素对烯烃羰基化反应的影响, 并对烯烃不对称 羰基化反应的区域选择性和对映选择性以及可能的反应机理进行了探讨. 关键词 钯催化; 烯烃不对称羰基化; 研究进展 Progress in Palladium-Catalyzed Asymmetric Carbonylation of Alkenes Xia, Jiuyun Yang, Dingqiao* Long, Yuhua (School of Chemistry and Environment, South China Normal University, Guangzhou 510006) Abstract Palladium-catalyzed asymmetric carbonylation of olefins is one of effective methods for pre- paring chiral carbonyl compounds. The recent advances in palladium-catalyzed asymmetric carbonylation of olefins are reviewed. Great attention was paid to the influences on this kind of carbonylation, ligands, cata- lytic systems, reaction conditions, and so on. What is more, the enantioselectivity, regioselectivity and pos- sible mechanisms are also dicussed in this review. Keywords palladium catalyzed; olefin asymmetric carbonylation; recent progress 不对称羰基化反应(Asymmetric carbonylation)指在 年来钯催化烯烃不对称羰基化反应的最新研究进展, 尤 有机化合物(烯烃、炔烃[1] 、卤代烃等) 中引入手性羰基 其对烯烃不对称羰基化反应的区域选择性、对映选择性 的反应. 引入羰基的方法有许多, 其中过渡金属催化有 以及部分可能反应机理进行了深入的探讨. 机化合物与一氧化碳和醇反应生成羰基化合物[2～4] 是羰 基合成的最重要的方法之一. 能作为羰基化反应催化剂 1 烯烃不对称氢酯基化反应 的过渡金属有钴、铑、钌、钯、铁等, 其中钴、铑、钌 催化下的羰基化反应的研究比较深入且已实现工业化. 1.1 不对称单氢酯基化反应 钯催化羰基化反应研究起步较晚, 但随着研究的深入, 烯烃