煤制乙二醇路线及其应用_劲秋.pdf

年第 期 精细化工原料及中间体 中间体 2011 12 - 25 - 煤制乙二醇路线及其应用 □ 劲秋 我国在世界上已率先实现了煤制乙二醇（CO H O ≤100×10-6 。该混合气体即可作为合成草酸酯的 2 气相催化合成草酸酯和草酸酯催化加氢合成乙二 一氧化碳原料气。 醇）成套技术的工业化应用。煤制乙二醇路线系通过 第二步，草酸酯的合成：将净化后的一氧化碳原 CO 气相偶联合成草酸酯， 草酸酯再加氢制取乙二 料气与亚硝酸酯混合，其含量（体积比）为：一氧化碳 醇，实践表明：草酸酯转化率可达 100% ，乙二醇选择 为25%～90% ，亚硝酸酯为5%～40% ，导入装有以氧化 性高于95% 。 铝作载体的钯催化剂的列管反应器中进行催化反 另外，乙二醇生产采用环氧乙烷水合路线，其水 应。 金属含量为载体中的0.1%～5%,接触时间为0.1～ 的用量超过理论值的 倍， 而且约有 生产二甘 秒。 反应温度为 。 反应产物经冷凝分离 20 9% 20 80～200℃ 醇，1%生产三甘醇和更高分子量的聚乙二醇， 从而 后得草酸酯。 降低了单乙二醇的选择性。 因而降低水比的催化工 第三步，尾气再生：将分离了草酸酯的反应尾气 艺已经成为乙二醇新工艺的开发焦点。 基于乙烯路 导入再生塔，按 与 摩尔比为 ，配入氧 NO O2 4.1:6.5 线经环氧乙烷的乙二醇生产， 由于石油资源的短缺 气氧化，按醇与NO 的摩尔比比为2～6 送入20% 以 和天然气资源相对丰富， 因而开发以合成气为基础 上的醇水溶液接触反应， 控制塔温在相应酯的沸点 的各种新乙二醇生产工艺十分引人关注， 更是受到 以上，分离醇的水溶液循环使用。当醇的质量浓度低 各化工企业的看好。 于20%时，更换新的醇液。 第四步，亚硝酸酯的回收：将再生塔得到的亚硝 1 国内草酸酯研究生产成果 酸酯气相导入冷凝分离塔， 控制温度在相应酯的沸 草酸酯（DRO ）可用于制造乙二醇、草酸、草酰 点以上，将亚硝酸酯气体中的醇和水进一步分离，其 胺及某些药物和染料的中间体 是重要的基础化工 大部分亚硝酸酯（含未反应气体）送回合成塔循环使 , 原料。 用，另小部分转入压缩冷凝塔处理； 草酸二甲酯生产流程： 第五步，非反应气体的排放：将含有非反应气体 第一步，一氧化碳原料气的再净化处理：从合成 的亚硝酸酯导入压缩冷凝塔，控制冷凝温度在-20～ 气净化装置出来的一氧化碳原料气， 采用催化氧化 40℃ ，压力在0.5～4MPa ，使亚硝酸酯完全液化回收， 技术除去氢和氧，最后以分子筛脱水。再按一定比例 经气化后再导入合成塔循环使用， 不凝气体主