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2010
18
INDUSTRIALCATALYSIS 145
吕宏安
( , 710600)
:对草酸二甲酯加氢制乙二醇催化剂的制备方法及性能进行总结 , 包括共沉淀型催化剂 、沉 积 -沉淀型催化剂 、浸渍型催化剂 、非晶态合金催化剂以及均相催化剂 。表明研究开发重点是共沉 淀及负载型铜基催化剂 。
:草酸二甲酯 ;加氢 ;乙二醇 ;催化剂
、
(EG) 、、 , ,
, 、
、 。
、
, 。
。 、
Shell、 。
, 。
, 5.2 Mt,
70 , ,
80 90 , 、 , 。 ,
,
Halcon-SD
UCC
。,
。
, 。 2008 7.0 Mt。 20
。 20
,
。 CO 。
, 。
,“ 。 、
”“ 、
” 、
。
1
1.1 1986 ,
ARCO
[ 1]
Cu-Cr
。
,,
。
400 ℃ 。
200 ℃
H2 。
(
0.4 ×10-6 ),
H2
。 31.5 kg· cm-2 ,
10 000 h-1 ,
1.5 h-1 。
100%,
95%。
36.8% ～ 39.6%。 [ 2] 1994
Cu-Zn
, :
Al2 O3 ,
。 ,
( 10% )
。
95 ℃
, pH 7.5。
125 ℃
, 600 ℃
[ 3]
。
Cu-Al、Cu-
Mg-Al Cu-Zn-Al
: , 1971 , ,
,
。 E-mail:anndy1971@
1 46
2010 18
, XRD IR
2.0 MPa、
50∶1、H2
(180 ～ 210)℃
,
。 3 000 h-1
, Cu-Mg-Al
,
99.5 %,
100%; , Cu-Zn-Al
,
93.8%
97 .5%, (20%Cu)
。
[ 4]
Cu/SiO2 Cu/Al2 O3 ,
、、
,
-
Cu-Cr
, (2.5 ～
3.0)MPa、(208 ～ 230)℃、(2 500 ～ 6 000)h-1
46 ～ 60
, 1 134 h, 99.8%,
95 .3%。
[ 5]
。
,,
。
。,
5% ～ 45%,
10% ～ 40%;
0.1% ～ 15%,
1% ～
8.0%。
(90 ～ 350)m2 · g-1 ,
(150 ～ 300)m2 · g-1 。
,
H2 ,,
,
。
[ 6]
。 :、
(Cu、
Fe Mn )
, (0.8 ～ 1.2)mol· L-1 ;
;,
;
(1 ～ 4)h,
;
, ; (5 ～ 20)℃· min-1
(350 ～
55 0)℃,
(3 ～ 5)h,
。 :Cu
20% ～ 50%, Cr 10% ～ 40%,
0.3% ～ 1.2%。
M,
,
95%, 500 h
[ 7]
, 100%,
。
。
, ,、
, CuSi ,
Zn、Fe、Ag Pd
,
(200 ～ 500)℃ ,
。 , CuO
20% ～ 50%,
0.005% ～ 3%,
Zn、Fe、Ag Pd
SiO2 ,
。 1% ～ 90%
, (150 ～ 500)℃。
,
Cu-Zn-Pd/SiO2
。
5%H2 N2 210 ℃ ,
190 ℃、
2.0 MPa、
0.5 h-1 H2
80 ,
100%,
98%。
1.2
-
[ 8]
,
, [ w(Cu)=0.20%]
。
Cu/SiO2
。 XRD、FT-IR
(TG)
,
,
。
,
450 ℃
,
Cu2 O 。
,
[ 9]
,
SiO2 , 。,
(523 ～ 623)K,
、
,
,
Cu/
。 , 。
,
:
1 47
[ 10]
。
Cu2 +
、
Cu/SiO2
, BET XRD
,,
。 Cu2 +
、
。
,,
0.4 。 ,
2.0 MPa、n(H2)∶n(DMO)=80 , 100%,
205 ℃、 1.0 h-1
99 .1%,
0.9%,
。
[ 11]
,
Cu/SiO2
,
,
,
。,
、
, FTIR、BET
XRD
,
,
24 h,
30%
,
。 -[ 12]
Cu/SiO2
。
、、 、、
,
,
100% 98%。
1.3
BartleyWilliam J[ 13]
。
,
, 10%
。 H2 (200 ～ 220)℃
,
50 ～ 90、 (2.0 ～ 3.0)MPa
99 .8%,
[ 14]
97%。
。 IB IIA
, ,,
Al2 O3 :
。 ,
Cu Ba
、
,
Al2 O3
,,
(300 ～
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