农药化学2有机氯课件.ppt

* 第二章 杀虫剂 第一节 有机氯杀虫剂 1、简介 有机氯杀虫剂是具有杀虫活性的氯代烃的总称。 这类杀虫剂在第二次世界大战前后开始出现，六六六、DDT及其它有机氯化合物，具有较高的杀虫活性，杀虫谱广，对温血动物的毒性较低，持效性较长，加之生产方法简便，价格低廉、因此这类杀虫剂的—些品种，在世界上许多国家相继投人大规模生产和使用，其中DDT、六六六等成为红极一时的杀虫剂品种。 但由于它们化学性质稳定，环境污染严重，害虫的抗性增加。从70年代初开始，许多工业化国家相继限用或禁用有机氯杀虫剂。 有机氯杀虫剂可分为三种主要类型，即: DDT及其类似物 六六六 环戊二烯衍生物 这三类化合物均有被氯原子取代的碳环结构。 这三类氯代烃在物理化学性质上有共同点: 首先，它们中大多数只含有C—C、C—H和C—C1键。使之具有较高的化学稳定性，不易分解。 另一个特性是具有极低的水溶性，有很强的亲脂性，易于通过食物链在生物体脂肪中积累。 2、品种介绍 1）DDT 2,2-二（对氯苯基）-1,1,1-三氯乙烷 （滴滴涕） 1940年， Müller发现了DDT的杀虫活性，获得第一个瑞士专利，商品DDT于1942年面市。 用于植物保护和卫生害虫防治，使疟蚊、虱子和苍蝇得到有效的防治。从而使：疟疾、伤寒、霍乱的发病率急剧下降，而疟疾实际上已被根除。由丁在防止传染病方面的重大贡献， Müller于1948年获得了诺贝尔医学奖。 DDT为微黄或白色圆体，p，p’-DDT占70%，o，p- DDT占20%， 后者是副产物，杀虫活性较弱。 DDT对光、空气和酸均很稳定，但在碱性条件下可以失去一分子氯化氢，得到1，1—双(对氯苯基)—2，2-二氯乙烯（DDE）、经过水解可以生成α -(4-氯苯基)-4-氯苯乙酸（DDA）等。 合成方法：由氯苯与三氯乙醛的缩合反应，反应需要硫酸的催化。 DDT的各种代谢产物 DDT是一种触杀药剂，也有胃毒作用。主要防治对象是双翅目昆虫(如苍蝇、蚊子等)和嘴嚼口器害虫(如棉铃虫、玉米螟等)。 DDT急性毒性为中等，对大白鼠的口服急性毒性LD50为250-500mg/kg。DDT及其主要代谢产物DDE容易在动物脂肪中积累。DDA是是代谢的最终产物，它可以随尿排泄出动物体外。 长期使用DDT能使昆虫产生抗性，造成抗性的原因可能是由于昆虫体内的脱氯化氢酶的催化，使DDT转化成没有活性的DDE。 DDT已经在全世界限制使用。我国从1983年开始禁止使用。 棉铃虫 玉米螟 六六六 (1,2,3,4,5,6-六氯环己烷 ) 2、六六六(BHC) 林丹(γ-六六六） a e 1935年Bender发现六六六的杀虫活性，后来S1ade发现六六六的生物活性基本是γ-六六六异构体的引起的。 二十世纪五十~六十年代，六六六曾是我国生产最多、使用面最广的一种杀虫剂，任确保农业丰收和预防传染病等方面起了巨大的作用。 合成方法：在光照下，将氯气进入纯苯中即可。 工业品六六六为白色固体，它是多种异构体的混合物，其中γ-六六六仅占12-16%，其余均为无效体。 工业品六六六的组成 六六六对光、热、氧化以及酸性介质很稳定。在碱性介质个会发生氯化氢的消除反应，得到1，2，4-三氯苯。 林丹的大鼠口服急性毒性LD50为76-200mg/kg，林丹易被排出体外，慢性毒性很小，然而工业品六六六含有一定量的-六六六，使积蓄的可能性及慢性毒性大为提高。 六六六对昆虫有触杀、胃毒及熏蒸作用。 六六六是一种广谱性杀虫剂，DDT相似，主要防治对象是嘴嚼口器害虫和刺吸口器害虫。用于防治水稻、经济作物、果树、蔬菜等作物上的多种害虫。 3、环戊二烯类杀虫剂 环戊二烯类杀虫剂是高度氯化的环状碳氢化合物。是40年代中期面市的，比DDT和六六六晚。但它们同样面临残留问题，目前也被限制使用。 合成方法： 用双烯加成反应制取。六氯环戊二烯（HCCP)是制备这类杀虫剂必需的原料。用它作为双烯组份与亲双烯的组份发生Diels—A1der反应或二聚反应得到杀虫产物。 亲双烯组份可以是无环、单环或双环化合物。 这类杀虫剂中的两个重要代表Dieldrin(狄氏剂)和A1drin(艾氏剂)就是为了表彰Diels和A1der这两位化学家发现的同一反应(Diels—A1der反应) 命名的。 HCCP可以通过环戊二烯与氯反应合成。这