第20章铬副族和锰副族.ppt

20.1.3 铬(Ш)的化合物 1. 氢氧化铬 (Chromium Hydroxide) Cr3+ Cr(OH)3(s) Cr(OH)4- OH- H+ OH- H+ 紫色 灰蓝色 亮绿色 2. 铬盐和亚铬酸盐 （1）铬盐 Cr2(SO4)3，CrCl3 等。 Cr2O3或Cr(OH)3溶于酸生成的是铬盐。 制备 性质一：水解性 性质 性质二：还原性 性质三：氧化性 性质一：水解性 加入弱酸盐，促进水解反应进行到底： [Cr(H2O)6]3++H2O [Cr(OH)(H2O)5]2++H3O+ K =1×10-4 2Cr3++3Na2S+6H2O 2Cr(OH)3(s)+6NaCl+3H2S(g) 性质二：弱还原性 酸性介质中： 在酸性介质中，Cr3+很稳定，只有遇强氧化剂（过二硫酸铵）等才被氧化为Cr2O72-： CrO72- Cr3+ Cr2+ Cr 1.33 -0.41 -0.74 -0.91 2Cr3+ + 3S2O82- + 7H2O Cr2O72- + SO42- + 14H+ Ag+ 10Cr3++6MnO4-+11H2O 5Cr2O72-+6Mn2++22H+ 性质三：氧化性 Cr3+ + Zn(s) 2Cr2+(蓝色)+ Zn2+ （2）亚铬酸盐 Cr2O3或Cr(OH)3溶于碱生成的是铬盐。 性质一：水解性 制备 性质 性质二：还原性 性质一：水解性 亚铬酸盐最常见的是亚铬酸钠，它在水中水解显碱性： [Cr(OH)4]- Cr(OH)3 + OH- 性质二：还原性 2[Cr(OH)4]- + 3H2O2 + 2OH- 2CrO42- + 8H2O 碱性介质中： -0.13 -1.48 CrO42- Cr(OH)4- Cr 在碱性介质中，Cr(Ⅲ)有较强的还原性。 3. 铬 (Ⅲ)的配合物 Cr3+离子外层电子结构为3d34s04p0，有6个空轨道。 同时Cr3+离子半径较小(64pm)，有较强的正电场。 因此，Cr3+离子生成配合物的能力较强，容易同H2O，NH3，Cl-，CN-，C2O42-等配位体生成配位数为6的d2sp3型配合物。 例如：Cr3+在水中以[Cr(H2O)6]3+存在 ，其 中水分子还可被其他配位体取代，同一组成的配合物可能存在多种异构体： [Cr(H2O)6]Cl3 紫色 [Cr(H2O)5Cl]Cl2·H2O 浅绿色 [Cr(H2O)4Cl2]Cl·2H2O 蓝绿色 20.1.4 铬(Ⅵ)的化合物 1. 概述 Cr (Ⅵ)比同周期的Ti (Ⅳ)离子、V(V) 离子有更高的正电荷，更小的半径（52pm）。 因此，在溶液中不存在着简单的Cr6+离子。 氧化物：CrO3 Cr (Ⅵ)的 存在形式 含氧酸根： CrO42- ,Cr2O72- 铬氧基： CrO22+ 2. 重铬酸盐的强氧化性 (Cr2O72-/Cr3+)=1.33V K2Cr2O7+14HCl(浓) 2KCl+2CrCl3+3Cl2+7H2O Cr2O72-+3H2S+8H+ 2Cr3++3S+7H2O Cr2O72-+3SO32-+8H+ 2Cr3++3SO42-+4H2O 在分析化学中，常用K2Cr2O7来测定Fe的含量： Cr2O72- + 6Fe2+ + 14H+ 6Fe3+ + 2Cr3+ + 7H2O 检测司机酒后开车： 3CH3CH2OH+2K2Cr2O7+H2SO4 3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O 紫色 3. 铬酸根与重铬酸根的转化 （1）酸碱的影响 溶液中CrO42-和Cr2O72-存在下列平衡： K =1014 加酸，平衡右移 加碱，平衡左移 2CrO42-+2H+ Cr2O72-+H2O 橙红色 黄色 pH2， Cr2O72-为主 pH8， CrO42-为主 （2）重金属离子的影响 加入Ba2+,Pb2+或Ag+离子，也能使平衡向左移动： Cr2O72-+2Ba2++H2O 2BaCrO4+2H+ Ksp=1.2×10-10 Cr2O72-+2Pb2++H2O 2PbCrO4+2H+ K