08 (脂肪族)卤代烃.ppt

(2) 试剂的影响 ①亲核性强的试剂有利于取代（进攻α－C）； 碱性强的试剂有利于消除（进攻β－H）。例： ②增加试剂用量有利于SN2、E2 （v SN2=k SN2 [RX][OH-], v E2=k E2 [RX][OH-]） 减少试剂用量有利于SN1、E1 （v SN1=k SN1 [RX], v E1=k E1 [RX]） CH3O- CH3CH2O- (CH3)2CHO- (CH3)3CO- 碱性 亲核性 选择大体积的强碱 (CH3)3CO- , ——有利于消除 选择亲核性强的弱碱，I-, CH3COO-——有利于取代 (3) 溶剂的影响 极性大的溶剂有利于取代（电荷相对集中）； 极性小的溶剂有利于消除（电荷更为分散）。例： (4) 反应温度的影响 反应温度高更有利于消除（断C－H和C－X）， 反应温度低有利于取代（断C－X）。 第二节 卤代烯烃 (一) 卤代烯烃的分类和命名 (二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 第二节 卤代烯烃 (一) 卤代烯烃的分类和命名 分类 按照X与不饱和碳的相对位置，卤代烯烃可分为三类： 例： 命名 按照烯烃命名法编号，把卤素看成取代基： (二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 乙烯型卤代烃 (2) 烯丙型卤代烃 (3) 隔离型卤代烃 (二) 双键位置对卤原子活泼性的影响 X与C=C的相对位置不同，化学性质大为不同，卤原子活泼性顺序为： 例1： 例2： Why? (1) 乙烯型卤代烃 以氯乙烯为例： ∴ 乙烯型卤代烯烃的化学性质： 乙烯型卤代烯烃中卤原子的不活泼性是相对的，在一定条件下，也可发生反应： 氯乙烯分子中的双键的性质仍然保留，可发生加成和聚合反应： (2) 烯丙型卤代烃 烯丙型卤代烯烃中的C-X键易断! 例： 烯丙型卤代烯烃的特殊活泼性是由于亲核取代反应的中间体或过渡态稳定。 对于双分子反应： 对于单分子反应： 例1： 例2： (3) 隔离型卤代烃 例： 第三节 卤代芳烃 1. 卤苯型卤代物 与氯乙烯相似，氯苯分子中氯原子的-I效应和p,π-共轭效应共同影响的结果，必然导致C―Cl键键长缩短，键的离解能增大。 孤立型 X C H R X ( C H 2 ) n C H R X 卤苯型 苄卤型 因此：卤苯型化合物的卤原子表现出较低的反应活性，例如： ?在一般条件下，卤原子不易被 等亲核试剂取代； ?与AgNO3-alc. 溶液不反应； ?在F-C反应中， 不能象RX那样作为烃基化试剂使用。 对芳卤烃的亲核取代反应难以进行。必须在高温、高压和催化剂作用下，才能发生反应： 卤苯在氨基钠的作用下，卤素可被氨基取代。 卤代苯亲核取代的消除―加成机理(苯炔机理) 上述事实的共同特点是：新引入的基团不仅进入卤原子原来的位置，还进入了卤原子的邻位。 以氯苯的氨解为例说明其反应历程： 该历程为： 先从氯苯中消去一分子HCl，生成活泼的苯炔中间体。 然后在苯炔的碳碳三键上加进了一分子的NH3，称消去―加成机理；又称苯炔机理。 苯炔的结构如下图所示： 苯炔具有高度的反应活性(因为两个互不平行的sp2杂化轨道，侧面交盖很少，所构成的π键较为脆弱) 2. 苄基型卤代物 苄基型卤代物与烯丙型卤代物相似，其X原子比较活泼。苄基型卤代物无论进行SN1反应还是SN2反应都比较容易，尤其是SN1反应。 SN1反应： 这种电子离域的结果，使苄基正离子的正电荷得到分散，故体系能量降低，较为稳定，因而容易形成。 SN2反应： 过渡状态中环上π轨道与反应中心碳原子的轨道共轭，形成一个整体，从而使过渡状态稳定。 第四节 氟代烃 四氟乙烯：其聚合物俗称“塑料王”，商品名“特氟隆” 。 氟里昂——一大类含氟、含氯的烷烃的混合物。致冷剂、气溶胶喷雾剂。?F???代表它的结构, F表示它是一个氟代烃,个位数代表分子中的氟原子数,十位数代表氢原子数加一,百位数表示分子中碳原子数: 本章重点： ① 卤烷的化学性质； ② SN1、SN2、E1、E2反应的机理，四者间的竞争关系及影响因素； ③ 不饱和碳原子与卤素原子的相对位置对三种不同卤代烃的性质的影响。 (3).用途 用于制1o，2 o