高分子化学试题(含答案).doc

《高分子化学》试题 一、填空题 ⒈ 表征乳化剂性能的指标是 、 和 。 2. 根据聚合物主链的结构，可将聚合物分为 、 和 聚合物等。 3. 根据共聚物大分子链中单体单元的排列顺序，共聚物分 、 、 、 四类。 ⒋ 控制共聚物组成的方法有 、 和 等方法 。 5. 链转移常数是 链转移速率常数 和 增长速率常数 之比。 6. 氯乙烯自由基聚合时，聚合物的相对分子质量一般用 控制。 7. 使引发剂引发效率降低的原因有 体系中的杂质 、 笼蔽效应 、和 诱导分解。 8 悬浮聚合一般选择 油溶性 引发剂、乳液聚合应选择 水溶性 引发剂。 9. 影响自由基聚合速率的因素：单体浓度，引发剂浓度，聚合温度和引发剂种类。 10.乳液聚合体系由 、 、 、 组成，聚合前体系中的三相为 、 、 。 第二阶段结束的标志是 消失。 10 单体M1和M2共聚，r1=0.40，r2=0.04，其共聚合行为是 ， 在 情况下，共聚物组成与转化率无关，此时的组成为 。 11.若一对单体共聚时r11，r21。则两单体的活性比较 。自由基活性比较 ，单体均聚时增长速率常数大的是 。 二、解释下列名词 ⒈ 笼蔽效应、⒉ 链转移反应、⒊ 乳化作用、⒋ 动力学链长、⒌ 引发剂半衰期 三、简答题（共20分，每题5分） ⒈简述理想乳液聚合体系的组分、聚合前体系中的三相和聚合的三个阶段的标志？ 理想乳液聚合体系是由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子型乳化剂四部分组成。 聚合前体系中有三相：水相、油相和胶束相。 乳液聚合三个阶段： Ⅰ阶段：胶束成核和乳胶粒生成期(增速期)：从开始引发到胶束消失为止，乳胶粒数目不断增加，单体液滴数目不变，只是体积缩小，Rp 递增。 Ⅱ阶段：乳胶粒数恒定或恒速期：从胶束消失到单体液滴消失为止，乳胶粒数目固定，胶粒内单体浓度恒定，Rp恒定。 Ⅲ阶段：降速期， Rp下降 2 何谓自动加速现象？并解释产生的原因。 3. 写出以过氧化苯甲酰为引发剂，以四氯化碳为溶剂，60℃苯乙烯单体聚合成聚苯乙烯的基本反应及可能出现的副反应。 4．推导自由基聚合微观动力学方程时，作了那些基本假设？写出自由基聚合引发剂引发的聚合速率方程。 三个假设 ⑴ 官能团等活性理论的假设：链自由基的活性与链长基本无关，因此。 ⑵ 稳态假设：自由基聚合开始很短的一段时间后，体系中自由基浓度保持不变，进入稳态。 ⑶ 大分子链很长的假设：假定大分子链很长，用于引发消耗的单体远远小于用于增长所消耗的单体。聚合速率用增长速率表示 引发剂引发的聚合速率方程： 方程的适用条件：低转化率和双基终止的情况。 5. 判断下列单体能否聚合及聚合类型，并说明理由。 ⑴ CH2=C(C6H5)2 ⑵ CH2=CH-OR ⑶ CH2=CHCH3 （4）CH2=C(CH3)COOCH3 ⑸ CH3CH=CHCOOCH3 ⑴ CH2=C(C6H5)2 不能。因二个苯基体积大，位阻效应。 ⑵ CH2=CH-OR 不能。因-OR是强的推电子取代基。 ⑶ CH2=CHCH3 不能。因-CH3是推电子取代基。 ⑷ CH2=C(CH3)COOCH3 能。因-CH3是弱推电子取代基，而-COOCH3是较强的吸电子取代基，二者垒加结果有弱的吸电子效应。 ⑸ CH3CH=CHCOOCH3 不能。因有1,2-二元取代基，位阻效应。 6.判断下列单体对聚合时各形成哪种类型的共聚物？并说明理由。 ⑴ 醋酸乙烯酯(M1)和丙烯腈(M2) r1＝0.06，r2＝4.05； ⑵ 丙烯酸甲酯(M1)和偏二氯乙烯(M2) r1＝0.84，r2＝0.9； ⑶ 苯乙烯(M1)和醋酸乙烯酯(M2) r1＝55，r2＝0.9； ⑷ 甲基丙烯