【2017年整理】光谱分析的习题总结.docx

发射光谱不同光源的分析物性？几种光源的比较 为什么以Fe光谱作为标准？ （1）谱线多：在210～660nm范围内有数千条谱线； （2）谱线间距离分配均匀：容易对比，适用面广； （3）定位准确：已准确测量了铁谱每一条谱线的波长。 3、内标法分析线对元素的选择标准？ a. 内标元素可以选择基体元素，或另外加入，含量固定； b. 内标元素与待测元素具有相近的蒸发特性； c. 分析线对应匹配，同为原子线或离子线，且激发电位相近(谱线靠近)，“匀称线对”； d. 强度相差不大，无相邻谱线干扰，无自吸或自吸小。 4、标准加入法消除何种干扰？ 消除物理干扰和与浓度无关的化学干扰 5、火焰原子化过程的顺序？ 火焰原子化过程：吸喷雾化、脱溶剂、熔融与蒸发、解离与还原、电离，将被分析元素变成气态原子的过程. 6、石墨炉原子化过程？ （1）热解反应与还原 石墨炉内有大量的碳，氧化物解离还原反应:MO+C=M+CO （2）碳化反应:MO+2C=MC+CO 如：W B Si Zr 元素 7、原子吸收背景干扰是什么？ 背景干扰主要是指原子化过程中所产生的光谱干扰，主要有分子吸收干扰和散射干扰，干扰严重时，不能进行测定。 （1）分子吸收：a. 碱金属和碱土金属盐类的分子吸收。 b. 无机酸的分子吸收 c．火焰气体的吸收 （2）光散射和折射 8、背景校正方法有哪些？ （1）用邻近非共振线校正背景 (2) 氘灯连续光谱背景校正 （3）自吸校正技术 （4）塞曼(Zeeman)效应背景校正法 9、原子荧光的光源有哪些？ 激发光源：线光源、连续光源（因荧光是发射光所以不必是线光源）、等离子体光源、激光光源。 线光源:空心阴极灯,无极放电灯 连续光源：高压氙弧灯。优点：稳定性好，寿命长，缺点：辐射强度比线光源小。 10、什么是stokes荧光，什么是反stokes荧光 直跃线荧光（Stokes荧光）：跃回到高于基态的亚稳态时所发射的荧光；荧光波长大于激发线波长（荧光能量间隔小于激发线能量间隔）； anti-Stokes荧光：荧光波长小于激发线波长；先热激发再光照激发(或反之)，再发射荧光直接返回基态. 11、什么分子结构产生紫外光谱，跃迁能量如何？ 1.σ→σ＊跃迁所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁； 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区； 吸收波长λ200 nm； 2.n→σ＊跃迁所需能量较大。 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。 3.π→π＊跃迁所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，εmax一般在104 L·mol－1·cm－1以上，属于强吸收。 （1） 不饱和烃π→π*跃迁 （2）共轭烯烃中的 ? → ?* 12分子荧光分光光度计结构组成？ 组成：激发光源、样品池、双单色器系统、检测器。 特殊点：有两个单色器，光源与检测器通常成直角。基本流程如图：单色器：选择激发光波长的第一单色器和选择发射光(测量)波长的第二单色器；光源：灯和高压汞灯，染料激光 器(可见与紫外区)检测器：光电倍增管。 13、什么是激发光谱，什么是荧光光谱？ 荧光激发光谱：让不同波长的激发光激发荧光物质使之发生荧光，而让荧光以固定的发射波长照射到检测器上，然后以激发光波长为横坐标，以荧光强度为纵坐标所绘制的图，即为荧光激发光谱。 荧光光谱是激发分子从第一电子激发态的最低振动能层回到基态中各不同能层形成的。。 14、红外光谱的波长范围。中红外的波长范围。 红外0、76——500um 中红外 2.5——25um 15、什么是诱导效用，什么是共轭效应？ 共轭效应是指两个以上双键(或三键)以单键相联结时所发生的 电子的离位作用。 诱导效应是指在有机分子中引入一原子或基团后，使分子中成键电子云密度分布发生变化，从而使化学键发生极化的现象，称为诱导效应。 16、什么是费米共振？ 倍频和基频的振动偶合 红外测定中，当一振动的倍频或组频与另一振动的基频接近时，由于发生相互作用而产生很强的吸收峰或发生裂分，这种现象称为Fermi共振。 17、实测红外光谱峰少于理论值的原因? 1) 简并: 振动频率相同,振动形式不同的峰 重叠 如: CO2 : 面内弯曲和面外弯曲振动波数一致 ?C=O= ? C=O =667cm-1 (2) 红外非活性振动(??=0): 如: CO2 : 伸缩振动的对称振动??=0 (3) 强宽峰往往要覆盖与它频率相近的弱而窄的吸收峰(4) 吸收峰有时落在中红外区域以外(5) 吸收强度太弱，以致无法测定