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FCC固体助剂概述 主要内容 FCC固体助剂存在的必要性 FCC固体助剂必须具有的物化性质 FCC固体助剂常规的制备方法 目前常用的几种FCC固体助剂介绍 助剂销售过程中需要了解的情况 FCC固体助剂存在的必要性 助剂具有的灵活性：使用方便，快速达到效果； 制备时不能和主剂相容：制备过程中可能和催化剂的某些组分形成不良的反应； 助剂具有的特殊的辅助功能：如流化助剂 FCC固体助剂必须具有的物化性质 和催化裂化催化剂相近的物化性质：磨损指数，筛分，堆比，一定大小的孔结构等 不能对主催化剂有不良的反应：如FCC催化剂最害怕的重金属（钠，钒，镍，钙，铁，钼等） 良好的热和水热稳定性 FCC固体助剂常规的制备方法 一、主要组成： 活性组分：如分子筛（主要择形分子筛和Y型分子筛），氧化锑，氧化锌，铝镁尖晶石 载体：通常用高岭土，氧化铝，氧化硅 粘结剂：铝溶胶，硅溶胶，胶溶的拟薄水铝石，硅铝凝胶 二、制备方法： 由于用在流化催化裂化装置上，所以采用喷雾干燥方法成型 目前常用的几种FCC固体助剂介绍 目前在FCC装置用过的固体助剂： 助燃剂，辛烷值及丙烯助剂，金属捕集剂，硫转移剂，汽油降硫助剂，高活性助剂，降烯烃助剂，塔底油裂解助剂，流化助剂，再生温度控制添加剂，产品方案调整剂等 CO 助燃剂： 作用：催化裂化过程中使用最早的助剂，主要是为了改善催化剂再生而开发的，同时也减少CO排放对大气造成的污染。在催化裂化装置中得到普遍使用。 主要成分：活性组分是铂、钯等贵金属或者，稀土钙钛矿型氧化物，负载型复合氧化物和尖晶石相氧化物等非贵金属，载体和粘结剂均为氧化铝 机理：由于铂的存在改变了CO的反应历程，大大降低了其反应所需的活化能，加快了CO反应速度，缩短了反应时间。 硫转移助剂 在催化裂化条件下，45-55%的原料硫转化成H2S进入气体产品中，35-45％的硫进入液体产品中，约5-10％的硫进入焦炭中，沉积在焦炭上的硫在FCC再生气中生成SOX(一般为： SO2 90%SO310%的混合物）随烟气进入大气。导致严重的装置腐蚀和环境污染，使用硫转移助剂是减少再生烟气中SOX排放最廉价的方法。 作用机理：助剂首先将SO2氧化为SO3，继而化学吸收SO3生成硫酸盐。硫酸盐化的助剂与FCC再生剂一起进入提升管反应器。反应器中的还原性物质如氢气等，将硫酸盐还原释放出H2S（H2S由硫回收装置回收），同时硫转移助剂得到再生。 主要成分：稀土/金属氧化物或 M-Al尖晶石及水滑石为活性组分，以高岭土或氧化铝为载体。 应用情况：国内已广泛使用，国内只是部分厂家试验，未规模使用 汽油降硫助剂 随着环保要求的日益严格，减少汽车尾气排放，降低成品汽油的硫含量是我国最新制订的汽油标准的要求之一，也是今后一段时期各炼厂面临的迫切问题 通过对原料油进行加氢预处理或对裂化汽油进行加氢精制均可脱硫，但两种方法投资大操作费用高。而通过使用催化剂或助剂在催化裂化过程中降低FCC汽油和柴油的硫含量具有很大的吸引力。 近年来，开发降硫催化剂也成为热点，如Davison成功研制GSR-1和GSR-4固体降硫助剂，GSR－1在全球10多家炼厂做过工业评估，使用时典型浓度为10％，工业使用结果表明可使汽油中硫含量减少8％－25％，GSR-4可使汽油中的硫含量减少35％。AKZO NOBEL公司研制的Resolve750汽油降硫助剂在加工高钒原料的洛阳分公司催化装置上使用也取得较好效果，占系统藏量6.5％时，降低催化汽油硫含量幅度为15％左右。 国外降硫助剂的主要情况 作用机理：在裂化催化剂中添加一定比例路易斯酸化合物可较大幅度降低催化汽、柴油的硫含量，一般认为在催化裂化过程产生的一些含硫化合物中可作为一种路易斯碱，能够被负载在催化剂上的路易斯酸吸附或与之发生化学反应。这些含硫路易斯碱化合物在FCCU的提升管（反应器）中被负载在催化剂上的路易斯酸金属氧化物吸附，部分发生裂解，大部分被带入再生器中，此时这些被吸附的物种被氧化成可挥发性的硫，而路易斯酸活性位被还原，随后负载路易斯酸的催化剂又被输送到反应器中，重新吸附上述路易斯碱物种。这个过程反复循环，就可以降低汽油中的硫含量 降烯烃助剂 汽油新的国家标准要求烯烃含量小于35％，常规催化裂化装置必须采取有效措施降低催化汽油烯烃含量。除了优化操作条件外，使用降烯烃催化剂或添加降烯烃助剂是降低汽油烯烃含量的最有效手段。 洛阳石化工程公司研制开发了LAP降烯烃助剂，助剂使用结果表明：能明显降低催化汽油的烯烃含量，当LAP助剂占装置催化剂藏量分别为2.6％，5.3％和7.4％时，催化汽油烯烃分别降低6.3、10.4、12.8个百分点，并且马达法辛烷值和研究法