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第十七章 d区元素(二) §17.1 铜族元素 2.化学性质 17.1.2 铜族元素的化合物 几种常见的铜的化合物： (2) Ag(Ⅰ)离子的反应 鉴定S2O32-： (3) Ag+序 (4) Ag+的鉴定 §17.2 锌族元素 17.2.1 锌族元素的单质 2. 单质的化学性质 与O2的作用：（在干燥空气中稳定） 稳定性下降 360℃ 470℃ 加热： 潮湿： 与S的作用 M+S MS ZnS(白) CdS(黄) HgS(红，朱砂) (黑，辰砂) 与酸反应 Zn与碱的反应 ZnO既溶于酸又溶于碱。 Zn(OH)2为两性： Cd(OH)2为碱性： (2) 氢氧化物 17.2.2 锌族元素的化合物 * §17.1 铜族元素 §17.2 锌族元素 17.1.1 铜族元素的单质 17.1.2 铜族元素的化合物 铜族元素(ⅠB)：Cu，Ag，Au 价电子构型：(n-1)d10ns1 17.1.1 铜族元素的单质 铜族元素除以单质形式存在外，还以矿物形式存在。如： Cu：辉铜矿（Cu2S） 孔雀石（Cu2(OH)2CO3） Ag：辉银矿（Ag2S） Au：碲金矿（AuTe2） 1.物理性质 特征颜色：Cu(紫红)，Ag(白)，Au(黄) 熔点、沸点较其它过渡金属低 导电性、导热性好，且AgCuAu 延展性好 (1) 与O2， H2O作用 碱式碳酸铜 化学活泼性差，室温下 不与O2，H2O作用； 加热时与O2，H2O作用。 (2) 与X2作用 常温下反应 活泼性：CuAgAu 只能在加热条件下进行 常温下反应较慢 硫脲 (3) 与酸作用 不能置换稀酸中的H+； 生成难溶物或配合物,使单质还原能力增强； 所以不可用铜器盛氨水。 O2 与氧化性酸作用 1.铜的化合物 Cu(Ⅰ)的化合物呈白色或无色，Cu+价电子构型为d10，不发生d-d跃迁。 Cu(Ⅱ)的化合物呈现颜色，Cu2+价电子构型为d9，发生d-d跃迁。 Cu(Ⅲ)的化合物：K3CuF6(淡绿色)，具有强氧化性。 -3 (1) 铜(Ⅰ)的化合物 2Cu+ Cu2++Cu ， =1.0×106 Cu+在溶液中不稳定： 固态Cu(Ⅰ)化合物比Cu(Ⅱ)化合物稳定性高 1800℃ CuCl＞CuBr＞CuI＞CuSCN＞CuCN＞Cu2S Cu(Ⅰ)化合物难溶于水，溶解度相对大小： Cu(Ⅰ)化合物与氧作用： Cu+为软酸，与下列配位体形成配合物， 稳定性大小顺序： Cl-＜Br-＜I-＜SCN-＜NH3＜S2O32-＜ CS(NH2)2＜CN- (2) 铜(Ⅱ)的化合物 CuO的制备与性质 熵增 浅蓝 检验糖的存在。 Cu(OH)2的性质及Cu(Ⅱ)的氧化性 I- CN- CuSO4·5H2O的性质 Cu2+的鉴定：(弱酸性) 红棕 或微酸性 Cu(Ⅱ)的配合物：多为4配位 Cu(Ⅱ)配合物不如Cu(Ⅰ)配合物稳定。 [CuCl4]2- [CuCl2]- lg f K -4.6 4.84 + + 2 4 3 4 2 2 2 ) Cu(NH (s) SO (OH) Cu Cu 3 ) ( NH 过量 3 ) ( NH 适量 浅蓝 深蓝 H2O 2. 银和金的化合物 氧化值+1：Ag2O， AgNO3， Ag2SO4。 氧化值+2： AgO，AgF2 。 氧化值+3： Ag2O3。 强氧化性 几种银和金的常见化合物 热稳定性差 难溶于水的居多 易溶于水： AgClO4, AgF, AgNO3, AgBF4, 难溶于水：AgCl, AgBr, AgI, AgCN, AgSCN, Ag2S, Ag2CO3, Ag2CrO4。 (1) 银(Ⅰ)化合物的特点： 具有颜色，显色机理为电荷迁移。 AgCl AgBr AgI Ag2O Ag2CrO4 Ag2S 白 浅黄 黄 褐 砖红 黑 对光敏感 AgI——人工增雨， AgBr 用于照相底片，印相纸。 银镜反应： ) S(s, Ag SO H O H ) (s, O S Ag 2 4 2 2 3 2 2 黑 白 + + I- HCl 17.2.2 锌族元素的化合物 1