2012-09-29 鞣制工段解析.ppt

三 影响植鞣的主要因素及控制 仍为渗透和结合的平衡 希望初期，渗透快，结合慢，以便鞣质尽快地渗透到裸皮内部，末期，渗透基本完成，希望加快结合，提高鞣制效果。 影响因素主要有：裸皮状态，栲胶性质，鞣液浓度，鞣质温度，鞣液pH值,时间，机械作用，中性盐等。 一）裸皮状态 皮纤维的分散度——预处理，纤维初步定型，纤维间隙增大，使鞣质向皮内渗透畅通。 方法有； 1 硫酸钠预处理 脱水作用，使纤维更易分离，增大毛细效应，渗透性增加。 2 铬预鞣 用阳铬配合物预鞣，与胶原羧基结合，氨基活化，便于植物鞣质与氨基离子键结合，封闭胶原氨基，减少鞣质与胶原的结合，有利于渗透。 3 油预鞣 阳离子，非离子加脂剂预鞣，形成油膜包裹于纤维周围，延缓结合，促进渗透，成革较柔软。 4 合成鞣剂预鞣 表面活性剂 帮助鞣质渗透，减少沉淀；同时先渗透进入皮内，暂时封闭胶原氨基，减缓了鞣质与胶原的结合； 纤维初步定型，增大了纤维间隙。 5 醛预鞣 封闭了胶原中的氨基，减少了结合，常用甲醛和戊二醛。 二） 栲胶性质 考虑渗透性能，结合性能，颜色，pH值，纯度等。 理想要求：向皮内渗透快，与胶原结合能力强，能赋予革良好的丰满性，坚实性，成革颜色浅淡，使用时候沉淀少，易溶解。 三） 浓度C C↑,内外浓度差大，扩散速度快，渗透快， C↑，动电电位降低，S升高，结合力下降，渗透快 所以现在广泛采用少浴高浓度速鞣法 1）对裸皮进行预处理; 2）提高鞣液浓度; 3）加入适当的分散剂分散鞣质微粒，以防止高浓度鞣液中鞣质微粒过多聚集而影响渗透; 4）在转鼓中连续转动，保证裸皮与鞣液有较大的接触面并受到适当的机械作用; 5）要适当提高鞣制的温度; 四） pH值 pH值对鞣制的影响，主要有以下四个方面： 1 鞣质的渗透 分子大小变化，缔合与离解的平衡 2 鞣质与胶原的结合量 3 成革的颜色 4 胶原蛋白质羧基的离解 五） 温度 温度升高，加快鞣质的渗透，增加鞣质的结合量。但不可太高，否则，引起裸皮收缩。增加成革硬度。 通常控制 初期低温 22~26℃， 促进渗透 末期升温，30~38℃，不可超过40℃，增加结合。 四 植鞣革的后处理 植鞣后皮革表面尚存在为结合的鞣质与非鞣质，如不除去，成革的质量将受到严重影响，常用方法：退鞣、堆置、漂洗等。 1 退鞣 除去皮革表面吸附的未结合的鞣质与非鞣质。 方法：F 1~3, 100Bk 左右的稀栲胶鞣液转动1~2h。 2 堆置 使植物鞣质渗透更深入、结合更均匀 平铺于地面，用塑料布盖严，防止风干或直接日晒，2~3d。 3 漂洗 用草酸、醋酸及辅助性合成鞣剂处理堆置后的植鞣革，促进鞣质的结合。 F 2 温度 40~50℃， 草酸 0.6%， 辅助性合成鞣剂 1.5%， 转动 40min 。 五 植鞣工艺举例 纯植鞣黄牛皮底革鞣制工艺（快速鞣法） 硫酸钠预处理 速鞣法 浸酸→硫酸钠预处理→转鼓植鞣→堆置→退鞣→漂洗→整理 1 浸酸 无浴，20℃，食盐6%，转动10min，甲酸0.5%，硫酸 1%，转3.5h，pH值3.6~3.8； 2 硫酸钠处理：无水硫酸钠10％，裸皮控水后干滚6h，至完全渗透为止。 3 转鼓植鞣：粉状栲胶45％，分3次加完。 第1次：粉状栲胶15％(杨梅)，水5％，萘磺酚甲醛缩合物5％，pH值3.8~4.5 12h至全透为止。 第2次：粉状栲胶15％(厚皮香)，萘磺酸甲醛缩合物5％，pH值3.8—4.5，6h 第3次：粉状栲胶15％(落叶松)，pH值3.8—4.5，12h 。 整理要加强水洗，以洗尽硫酸钠，避免返硝。 第六节 其他有机鞣制方法 167-173 一 醛鞣 甲醛、乙醛、乙二醛、戊二醛等 机理： 二 油鞣法 高度不饱和油脂（海产动物油、植物油）等 机理： 第三部分 结合鞣法 原因： 类型： 1 无机-无机鞣剂结合 铬-铝；铬-稀土 2 无机-有机鞣剂结合 植-铝；铬-植 3 有机-有机鞣剂结合 植-醛； 植物鞣质配合性很好，可与其他无机或有机鞣剂结合鞣制，其中研究较多是植—铝结合鞣，植—醛结合鞣。 第一节 植－铝结合鞣 优点 Ts≥110℃，绿色资源，可生物降解，来源广泛。 一 结合鞣机理—协同作用 植物鞣质首先以氢键方式与皮胶原结合，用铝盐复鞣后，铝与鞣质的酚羟基配位，也可以与相邻胶原肽链侧基上的羧基配位结合。 二 交联方式 胶原——植物鞣质——铝——胶原 三 影响因素 1）铝的水合、水解、配聚； 2） pH升高，交联增加，Ts升高； 3） 水解类鞣质＞缩合类鞣质 。 植—铝结合鞣 交联方式 四 过程 采用植物鞣剂鞣制，植物鞣质与胶原以多点氢键结合，用铝进一步鞣质，首先是鞣质分子上游离酚羟基与铝配位结合，其次随着pH值升高，铝形