天然产物化学03糖与苷类3.ppt

糖和苷类的生理活性是多种多样的，糖是植物光合作用的初生产物，通过它进而合成了植物中的绝大部分成分。所以糖类除了作为植物的贮藏养料和骨架之外，还是其它有机物质的前体。一些具有营养、强壮作用的药物，如山药、何首乌、大枣等均含有大量糖类。 苷类种类繁多，结构不一，其生理活性也多种多样，在心血管系统、呼吸系统、消化系统、神经系统以及抗菌消炎，增强机体免疫功能、抗肿瘤等方面都具有不同的活性，苷类已成为当今研究天然药物中不可忽视的一类成分。许多常见的中药例如人参、甘草、柴胡、黄芪、黄芩、桔梗、芍药等都含有苷类。 第一节 结构类型 单糖的立体结构 单糖是多羟基醛或酮，是组成糖及其衍生物的基本单位。单糖的结构可用Fisher和Haworth投影式表示。 一、单糖的绝对构型 习惯上把单糖Fisher投影式中距羰基最远的那个不对称碳原子的构型定为整个糖分子的绝对构型。其羟基向右的为D型，向左的为L-型。 在Haworth式中也是看那个不对称碳原子上的取代基，向上为Ｄ型，向下为Ｌ型。 二、单糖的端基差向异构体 单糖成环后新形成的一个不对称碳原子称为端基碳，生成的一对差向异构体有?、?二种构型。 Fisher投影式：C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-OH，同侧的为?，异侧的为?。 Haworth投影式：C1-OH与原C5(六碳糖)或C4(五碳糖)-取代基，异侧的为?，同侧的为?。 三、单糖的氧环 自然界的糖都以六元或五元氧环的形式存在。五元氧环的称为呋喃糖，六元氧环的称为吡喃糖。 四、单糖的构象 单糖的构象 C1构象式：以葡萄糖为例，在其优势构象中，若C1在C2、C3、C5和O组成的平面下方，记作4C1，简写为C1。 1C构象式：若C1在C2、C3、C5和O组成的平面上方，记作1C4，简写为1C。 绝大多数单糖的优势构象是C1式，只有极少数如L-鼠李糖等的优势构象是1C式。 糖的分类 单糖：已发现200多种， 多以结合态存在。 低聚糖 ：由2～9个单糖基通过苷键键合而成的直糖链或支糖链的聚糖。 多聚糖 ：由十个以上的单糖基通过苷键键合而成的聚糖。 5 、支碳链糖 糖链中含有支链，如D-芹糖(D-apiose)和D-金缕梅糖(D-hamamelose, 结构如下) 糖醛酸易环合成内酯，在水溶液中呈平衡状态。 9、糖醇 单糖的醛或酮还原成羟基后所得的多元醇。 10、环醇类 三 、多聚糖(多糖) 是由10个以上的单糖基通过苷键连接而成。 性质：与单糖和寡糖不同，无甜味，非还原性。 常见植物多糖 1、淀粉：葡聚均多糖 通常由直链的糖淀粉和支链的胶淀粉组成。 糖淀粉聚合度低，为水溶性；胶淀粉不溶于冷水，溶于热水成粘胶状。 遇碘变色。 2、纤维素：葡聚均多糖，聚合度3000~5000。 可形成较多氢键，使其具有一定的强度和刚性，不易溶于稀酸或稀碱。 人类体内没有可以水解纤维素的酶。 3、菊淀粉：果聚糖 4、半纤维素（杂多糖）：是不溶于水而能被稀碱溶出的酸性多糖的总称。 5、树胶：如阿拉伯胶是一种有分支的杂多糖。 6、粘液质：杂多糖 7、粘胶质：溶于热水，冷后呈冻状，如果胶。 常见动物多糖 肝糖元：聚合度小于淀粉，遇碘呈红褐色。 甲壳素：与纤维素类似。 肝素：高度硫酸酯化的右旋多糖。 硫酸软骨素 透明质酸 苷类 （又称配糖体） 糖或糖的衍生物 非糖物质 （氨基糖，糖醛酸等） （黄酮，萜类等） 1、 氧苷： 苷元与糖基通过氧原子相连，根据苷元与糖缩合的基团的性质不同，分为以下几类： 醇苷：是通过醇羟基与糖端基脱水而成的苷。 比较常见，如本书所讲皂苷，强心苷均属此类。 酚苷：苷元的酚羟基与糖端基脱水而成的苷。 较常见，如黄酮苷、蒽醌苷多属此类。 2、硫苷：是糖的端基OH与苷元上巯基缩合而成的苷。 如萝卜中的萝卜苷。 3、氮苷： 糖的端基碳与苷元上氮原子相连的苷称氮苷，是生物化学领域中的重要物质。如核苷类化合物。 一、性状： 形：苷类化合物多数是固体，其中糖基少的可以成结晶，糖基多的如皂苷，则多呈具有吸湿性的无定无形粉末。 味：苷类一般是无味的，但也有很苦的和有甜味的，如甜菊苷，是从甜叶菊的叶子中提取得到的，属于贝壳杉烷型四环二萜的多糖苷，比蔗糖甜300倍，临床上用于糖尿病患者作甜味剂用，无不良反应。 色：苷类化合物的颜色是由苷元的性质决定的。糖部分没有颜色