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《国内外丙烯酸的发展
国内外丙烯酸(酯)市场现状与发展趋势
2010-10-15 02:26
国内外丙烯酸(酯)市场现状与发展趋势________________________________________来源:中国化工信息网 2006年11月27日
??? ??? 一、前言??? 丙烯酸(AA)又称败脂酸,分子式C3H4O2,无色液体,有刺激气味,相对密度1.0511,熔点13℃,沸点141.6℃,溶于水、乙醇和乙醚,化学性质活跃,易聚合而成透明白色粉末,还原时生成丙酸,与盐酸加成时生成2-氯丙酸。通常加甲氧基氢醌或氢醌作阻聚剂,它主要用于制备丙烯酸树脂等,也用于其他有机合成。强有机酸,有腐蚀性。??? 丙烯酸酯(AE)——丙烯酸及其同系物的酯类的总称;主要有丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸正丁酯(n-BA)和丙烯酸异辛酯(2-EHA)等;能自聚或和其他单体共聚;是制造粘合剂、合成树脂和塑料的单体。??? 丙烯酸甲酯CH2=CHCOOCH3,无色液体,相对密度0.9535;熔点-76.5℃;沸点80.5℃;溶于乙醇、乙醚;易挥发、易聚合,也能与其他单体共聚;用于制造塑料、树脂、涂料和粘合剂,也用于皮革、纺织品和纸张的加工。??? 丙烯酸乙酯CH2=CHCOOCH2CH3,也是无色液体,相对密度0.924;熔点为-72℃,沸点100-101℃;几乎不溶于水,溶于乙醇和乙醚;易聚合,也能与其他单体共聚;用于制备塑料、树脂等高聚物,也可用作有机合成中间体。??? 丙烯酸丁酯CH2=CHCOO(CH2)3CH3,系无色液体,易燃,相对密度0.898;熔点-64℃,沸点145-146℃;折射率1.4185;易聚合;微溶于水,能与乙醇、乙醚混溶,遇热很快聚合;用于制造合成树脂、合成纤维、合成橡胶、塑料、涂料、粘合剂等。??? 1843年Joseph Redtenbach首先发现丙烯醛氧化生成丙烯酸,由于当时对其性能不够了解,长期以来没有得到充分发展,直到1873年Carpray和Tollen发现丙烯酸酯的聚合作用后,才受到重视。1931年,美国罗姆-哈斯公司开发以氰乙醇水解制丙烯酸应用于工业生产,长时间该方法是工业上唯一的生产工艺。1939年,德国人W.J.雷佩发明了乙炔羰化法制丙烯酸,1954年在美国建立了工业装置。与此同时还成功地研究发展了丙烯腈水解制丙烯酸工艺。直到1969年由美国联合碳化物公司研究成功以丙烯氧化法制丙烯酸后,各国相继采用此法进行生产以来,丙烯酸的生产有所发展,从80年代中期起,世界丙烯酸生产增长较快,到80年代末期出现供需紧张的局面。??? 丙烯酸(酯)是重要的高分子单体和基本有机化工原料,在精细化工的应用中占有相当重要的地位,其系列产品成千上万,几乎涉及到工业领域各部门,广泛应用于涂料、粘合剂、塑料、纺织、造纸、橡胶、石油、水处理、化纤、制革等行业。以丙烯酸及其酯制得的高聚物具有优良的耐候、耐紫外光、耐水、耐热等特性,从而使其在涂料、粘合剂、皮革、化纤、造纸等方面得以广泛应用。特别是近年高吸水性树脂消费的快速增长,促进了世界丙烯酸工业的发展。??? 丙烯酸及其系列产品,主要是其酯类,近年得到迅速发展。如像乙烯、丙烯、氯乙烯、丙烯腈等产品,发展成为重要的高分子化学工业的原料。丙烯酸及其酯类作为高分子化合物的单体,世界总产量已超过200万吨,而由其制成的聚合物和共聚物树脂(主要是乳液型树脂)的产量将近1000万吨。这些树脂的应用遍及涂料、塑料、纺织、皮革、造纸、建材,以及包装材料等众多部门。??? 丙烯酸系列产品主要是其酯类,作为高分子化合物的单体,可分为非官能单体、官能单体和多丙烯酸多元醇酯三大类,有商品生产的四、五十种。但最主要的是丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸乙酯(EA)、丙烯酸丁酯(n-BA)、丙烯酸-2-乙基酯和丙烯酸,其产量约占丙烯酸系列单体产量的95%以上。??? 丙烯酸及酯(含甲基丙烯酸及酯)目前在种类上呈高度丰富的发展迹象,丙烯酸除聚合级与酯化级种类外,其酯类已从通用酯(甲酯MA、乙酯EA、丁酯BA、2-乙基己酯EHA)迅速开发出十多种特种酯产品。特别是甲基丙烯酸及酯类的产品开发迈出新里程,除常规指MMA、MBA外,已能生产10多种甲基丙烯酸特殊酯类。中国齐鲁石化(分)公司研究院已建有能生产多种(甲基)丙烯酸特殊酯的kt/a级生产装置。??? 在辐射固化加工用稀释剂中丙烯酸特种酯更为突出,目前已经开发出第三代产品,如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(第一代代表)、乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(第二代代表)及性能质量更优异的乙氧基化新戊二醇甲氧基单丙烯酸酯(第三代代表)。??? 由于丙烯酸具有α、β不饱和羧酸(双碳键)结构,衍生加工能力甚强,可构筑成千上万种聚合物配方,因而下游产品极
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