异丁烷脱氢制异丁烯全解.ppt

近年的研究工作 VR VRDS 延迟焦化 催化裂化 汽油加氢 柴油加氢 80～90％ AR 密度高 残碳高 高沸组份含量高 芳香份含量高 金属含量高 硫含量高 装置结焦 可裂化性差 催化剂金属中毒 汽柴油需要加氢 干气 液化气 汽油 柴油 CGO 焦炭 烷烃含量高，价格低。 辛烷值低 加氢后作为蒸汽裂解或催化重整料 加氢精制或改质。 在催化裂化或加氢中掺炼，比例不能太高。 价格低 价格低 延迟焦化 液化气 汽油 CGO 柴油 干气 焦炭 催化裂解 气分装置 MTBE 汽油选择性加氢 柴油加氢 干气制 乙苯 醚化 制合成气 液化气 焦炭 汽油 柴油 干气 丙烯 丙烷 C4 C4 MTBE 烷基化 C4 汽油 脱氢 丙烯 H2 C4 轻汽油 重汽油 加氢 高辛烷值清洁汽油 清洁柴油 乙苯 干气 H2 甲醇 近年的研究工作 丙烯 与 清洁汽油 干气 液化气 汽油 甲醇 去干气制乙苯装置 去气分装置 去汽油加氢装置饱和二烯烃 分子就近转化 优化H的分配 近年的研究工作 项目 延迟焦化 沸腾床加氢裂化 H2S NH3 干气 C3 C4 石脑油（C5～204oC） 轻瓦斯油（204～343oC） 重瓦斯油（343oC） 焦炭或未转化渣油 1.7 0 3.6 1.7 1.5 12.3 18.3 28.4 32.6 3.8 0.1 5.9 3.5 2.4 5.9 22.5 26.9 29.1 延迟焦化与沸腾床加氢裂化产物产率对比，wt% 姚国欣. 渣油深度转化技术工业应用的现状、进展和前景. 石化技术与应用, 2012, 30(1): 1-12. 近年的研究工作 煤的分子结构 近年的研究工作 沥青质 饱和分 芳香分 胶质 近年的研究工作 汽油 柴油 气分丙烯 液化气 气分丙烷 京博石化多产丙烯、提高汽油辛烷值试验 2014年2月1日至3月3日； 多产丙烯剂占藏量可能20％多一点； CGO掺兑量由原来的10％多到目前的17％左右； 液收变化不大，液化气增加，柴油下降显著； 丙烯、异丁烯和异戊烯增加显著； 汽油RON由不到90增加到94左右。 可行性分析 郝希仁（教授级高级工程师、 国家勘察设计大师） 中国石油工程建设公司 华东设计分公司 李春义（教授、博士生导师） 近年的研究工作 * 异丁烷脱氢制异丁烯 Dehydrogenation of i-Butane to i-Butene 主要内容 1 背景 1. 背景 1.背景 我国异丁烯几乎全部来自催化裂化和乙烯装置。 2010年国内异丁烯供给量可望达到270万-280万吨。 2007年FCC副产异丁烯约120万吨，2010年约160万吨 2005年来自乙烯裂解的异丁烯近70万吨，2010年超过110万吨。 1.背景 混合馏分异丁烯化工利用途径 生产MTBE 生产叔丁醇 生产甲基丙烯酸甲酯MMA 生产聚丁烯，用作润滑油添加剂。 生产对叔辛基酚（对叔辛基酚甲醛树脂，橡胶硫化剂；与环氧乙烷一起生产辛基酚聚氧乙烯醚） 异戊二烯 1.背景 高纯异丁烯 纯度高于99.5% 高纯度异丁烯生产 硫酸叔丁基酯法 MTBE法（改性Al2O3、180oC、0.3-0.6MPa） 叔丁醇法 高纯异丁烯用途 丁基橡胶、聚异丁烯、甲基丙烯腈、叔丁基硫醇、叔丁酚、抗氧剂(BHT)和叔丁胺等。 1.背景 项目 单位 数值 密度 kg/m3 760 沸点 oC 53-56 凝点 oC -109 饱和蒸汽压 kPa(20oC) 31.9 闪点 oC -10 在空气中爆炸极限 vol% 1.65-8.40 RON/MON 117/101 在水中的溶解度 g/100g(20oC) 4.3 生产MTBE是异丁烯的最大用途。2010年我国MTBE的产量约为340万吨，主要用于调和汽油，少量用于醚解生产纯异丁烯。 2010年我国汽油产量为7675万吨，若按15％添加，约需MTBE在一千万吨以上。 MTBE的主要性质 我国异丁烯市场消费及需求预测，万吨/年 (2009年数据) 国内工业级异丁烯产品主要应用在抗氧剂、农药、医药三大消费领域。 抗氧剂市场消费量占第一位。酚类抗氧剂中，具有发展潜力的是以异丁烯和苯酚为原料烷基化反应生产2，6-二叔丁基苯酚，即防老剂264。 聚合级异丁烯产品有丁基橡胶和高活性聚异丁烯两大应用市场。 消费领域 2007年 2008年 2010年 抗氧剂，农、医药中间体 1.95 1.95 2.1 丁基橡胶 4.17 4.98 12.0 高活性聚异丁烯 1.50 1.50 4.0 合计 7.62 8.43 18.1 1.背景 将廉价烷烃转化成高附加值的烯烃； 为炼厂提供廉价的氢气； 减少烯烃生产对裂解过程的依赖