[环境分析化学12章.pptVIP

2. 灵敏度 (Sensitivity) 灵敏度: 待测物浓度 (或质量) 改变一个单位时所引 起的测量信号的变化量。用 S 表示，S = dx/dc，也可以 把灵敏度理解为分析曲线的斜率。 3. 检测下限 (Limit of Quantitative Determination) 定义: 检测下限为信号空白测量值标准偏差的 10倍 所对应的浓度 (或质量)。 当待测物的含量≥ LQD, 才可准确测定，所得分析 结果才有可靠性。 二、损失对痕量分析的影响及控制 1. 损失的来源及控制 ① 容器壁的吸附。 ② 溅出，溶解不完全，挥发，或形成沉淀。 ③ 滤膜或悬浮物对痕量重金属的吸附作用。 如：100 mL 0.2 μg/L Hg的海水经0.45 μm滤膜过滤损 失了 14%； pH = 7.8 悬浮物浓度为 49 mg/L时, 1 h内对14 μg/L Zn2+的吸附达 20%, 对0.2μg/L Pb2+ 对吸附达 56%。 酸浸洗（如从悬浮物上解吸Hg2+) pH 值 0.1 1 1.5 2 3 3min 内解吸百分比 14 12 4 2 0 ④ 样品灰化过程中引起的损失。 例: 测定碱灰的总碱量（Na2O）得到5个数据：40.02%、40.13%、40.15%、40.16%、40.20%。用格鲁布斯检验法判断置信度为95%时40.02%这个数据能否舍去？ 解：数据由小到大排列（%）： 40.02，40.13，40.15，40.16，40.20 ＝40.13；S＝0.068 G＝ ＝ ＝1.62 查表，置信度为95%时，G=1.67，因为G计＜G表，所以40.02%这一数据应保留。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 如果x1和x 2都是可疑值，先检验x 2是否能舍去，若能舍去，x1自然应被舍去。检验x 2时，测定次数应作少一次来处理。 若可疑值为x1和xn，应分别进行检验。若一个决定舍去，再检验另一个时，测定次数应作少一次来处理。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 四、显著性检验 1．F 检验法 把F计算值与表F表值相比较，若F计算表F表值, 说明存在显著性差异；若相反，说明不存在显著性差异。 例：某分析9次结果的标准偏差为0.060，再用另一不同的分析方法分析7次，得标准偏差为0.035。问这两种方法的精密度是否存在显著性差异(置信度为95%）？ 解：已知：n1=9，S1＝0.060； n2=7，S2＝0.035 ∴ F = 查表得：F= 4.15。F计算F表值，故不存在显著性差异。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. ? ? 置信度95%时F值 f小 f大 2 3 4 5 6 7 8 9 10 ∞ 2 19.00 19.16 19.25 19.30 19.33 19.36 19.37 19.38 19.39 19.50 3 9.55 9.28 9.12 9.01 8.94 8.88 8.84 8.81 8.78 8.53 4 6.94 6.59 6.39 6.26 6.16 6.09