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2017-01-07 发布于北京
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[普通化学无机化学2013化学反应速率

例4.2反应在700 K时速率常数 k1=1.3×10-8 mol·L–1·s-1 求730 K时速率常数 k2=？已知活化能 Ea= 180 kJ·mol-1 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 阿仑尼乌斯认为反应系统中，只有极少数能量特别高的分子（活化分子）才能发生反应。活化分子所具有的能量比反应分子平均能量高出的部分称为反应的活化能 Ea 。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 反应的活化能 Ea 是决定反应速率的最重要的因素。反应活化能的高低，是由反应的本质决定的。活化能较小的化学反应可在室温下或在稍高的温度下进行，而活化能较大的反应则需在较高的温度下进行。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 如果Ea很大，而T很小时，在下式中 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 4.4 反应速率相关理论化学反应速率方程和阿仑尼乌斯方程是人们对大量化学现象研究总结出来的经验公式。影响反应速率的因素(速率常数k和反应活化能Ea等物理参数) Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 4.4.1反应速率碰撞理论碰撞频率 Z ：单位时间、单位体积内A、B分子的碰撞次数。 (1)对气相双分子基元反应：A+B=C，反应物分子A和B必须有相互碰撞才能发生反应，所以反应速率与 A、B 的碰撞频率 Z 成正比。 Z0 ：为c(A)=c(B)=1mol.L-1时的碰撞频率。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 根据气体运动论可知常温常压下气体分子间的碰撞频率极高可达约 1029 cm-3s-1 ,若反应速率与碰撞频率成正比，则一切气体反应均瞬时即可完成，这显然与事实不符。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. (2)碰撞理论认为：并非A、B分子间的每一次碰撞都能使旧的化学键断裂进而形成新的化学键。只有相对平动能足够大，并且超过一临界值 Ec 的一对分子间的碰撞，才可能发生反应。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. 根据麦克斯韦—玻尔兹曼能量分布规律可得：相对平动能超过Ec的 A、B 分子间的碰撞频率与 A、B 分子间的碰撞频率的比值： f:能量因子；Ec:反应的活化能。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client Profile 5.2.0.0. Copyright 2004-2011 Aspose Pty Ltd. （3）碰撞理论是建立在气体分子运动论基础上的。气体分子运动论中把分子看成无内部结构的刚性小球，但实际上分子有一定的几何形状，有一定的空间结构，要使分子发生反应，除了必须具有足够高的相对平动能之外，还必须考虑碰撞时分子的空间方位。这是磁撞理论的第三部分内容。 Evaluation only. Created with Aspose.Slides for .NET 3.5 Client