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?第五章 催化加氢 第五章 催化加氢 高等教育出版社 知识目标 能力目标 第一节 概述 第二节 催化加氢反应 第三节 催化加氢工艺流程 第四节 催化加氢过程的操作条件分析 ?了解催化加氢生产过程的作用和地位、发展趋势; ?熟悉催化加氢生产原料来源及组成、主要反应原理及特点、催化剂的组成及性质、工艺流程及操作影响因素分析; ?初步掌握催化加氢生产原理和方法。 ?能根据原料的来源和组成、催化剂的组成和结构、工艺过程、操作条件对加氢产品的组成和特点进行分析判断; ?能对影响加氢生产过程的因素进行分析和判断,进而能对实际生产过程进行操作和控制。 ?催化加氢是在氢气存在下对石油馏分进行催化加工过程的通称。 ?加氢处理和加氢裂化 。 ?脱除油品中的硫、氮、氧及金属等杂质,同时还使烯烃、二烯烃、芳烃和稠环芳烃选择加氢饱和,从而改善原料的品质和产品的使用性能 。 ?原料油的范围宽,产品灵活性大,液体产品收率高,产品质量高,对环境友好,劳动强度小 。 定义 分类 目的 特点 一、加氢技术快速增长的主要原因 原油变重、品质变差,原油中硫、氮、氧、钒、镍、铁等杂质含量呈上升趋势,炼厂加工含硫原油和重质原油的比例逐年增大。 对轻质油品的需求持续增长,特别是中间馏分油如喷气燃料和柴油。 环境保护的要求。 二、加氢技术发展的趋势 加氢处理技术:开发深度加氢处理催化剂的新金属组分配方,量身定制催化剂载体;重原料油加氢脱金属催化剂;废催化剂金属回收技术;多床层加氢反应器。 芳烃深度加氢技术:开发新金属组分配方特别是非贵金属、新催化剂载体和新工艺。 加氢裂化技术:开发新的双功能金属一酸性组分的配方。 一、加氢处理反应 加氢脱硫反应(HDS) ?石油馏分中的硫化物主要有硫醇、硫醚、二硫化合物及杂环硫化物,在加氢条件下发生氢解反应。 加氢脱氮反应(HDS) ?石油馏分中的氮化物主要是杂环氮化物和少量的脂肪胺或芳香胺。 加氢脱氧反应(HDO) ?石油馏分中的含氧化合物主要是环烷酸及少量的酚、脂肪酸、醛、醚及酮。 加氢脱金属(HDM) ?石油馏分中的金属主要有镍、钒、铁、钙等,主要存在于重质馏分,尤其是渣油中。 在加氢条件下,反应生成烃和主要反应如下: 含氧化合物在加氢条件下通过氢解生成烃和H2O如: 加氢脱金属反应如下: 二、烃类加氢反应 1.烷烃加氢反应 R1-R2 + H2 →R1H + R2H nCnH2n+2 →iCnH2n+2 2.环烷烃加氢反应 3.芳香烃加氢反应 苯在加氢条件下反应首先生成六元环烷,然后发生前述相同反应。 烷基苯加氢裂化反应主要有脱烷基、烷基转移、异构化、环化等。 二、烃类加氢反应 4.烯烃加氢反应 烯烃在加氢条件下主要发生加氢饱和及异构化反应。如下: R-CH=CH2 + H2 → R-CH2-CH3 R-CH=CH-CH=CH2 + 2H2→ R-CH2-CH2-CH2-CH3 nCnH2N →iCNH2N iCNH2N + H2 →iCNH2N+2 5.烃类加氢反应的热力学特点 烃类裂解和烯烃加氢饱和等反应化学平衡常数值较大,不受热力学平衡常数的限制。 加氢裂化反应中加氢反应是强放热反应,而裂解反应则是吸热反应。但裂解反应的吸热效应远低于加氢反应的放热效应,总的结果表现为放热效应。 一、加氢处理工艺流程 (一)馏分油加氢处理 馏分油加氢处理,主要有二次加工汽油、柴油的精制和含硫、芳烃高的直馏煤油馏分精制。 汽油馏分加氢:焦化汽油与热裂化汽油中硫、氮及烯烃含量较高,安定性差,辛烷值低,需要通过加氢处理,才能作为汽油调合组分、重整原料,或乙烯裂解原料。 煤油馏分加氢:直馏煤油加氢处理,主要是对含硫、氮和芳烃高的煤油馏分进行加氢脱硫、脱氮及部分芳烃饱和,以改善其燃烧性能,生产合格的喷气燃料或灯用煤油。 柴油馏分加氢:柴油加氢精制主要是焦化柴油与催化裂化柴油的加氢精制。加氢脱氮是柴油加氢处理改质的首要目的。 馏分油加氢处理典型工艺流程图 一、加氢处理工艺流程 (二)渣油加氢处理 渣油加氢处理主要脱除渣油中硫、氮和金属杂质,降低残炭值、脱除沥青质等,为下游RFCC或焦化提供优质原料;也可以进行渣油加氢裂化生产轻质燃料油。 渣油加氢主要有固定床、移动床、沸腾床及悬浮床等不同类型的反应器。 渣油加氢过程中,发生的主要反应有加氢脱硫、脱氮、脱氧、脱金属等反应,以及残炭
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