物理化学第二、三y章习题.ppt

* 热力学部分 总结 主要计算公式 2. 恒容热和恒压热 适用于dV=0，W’=0条件下的三类反应 适用于dP=0，W’=0条件下的三类反应 3. 摩尔定压热容和摩尔定容热容之间的关系： 单原子分子 双原子分子 1. 热力学第一定律的数学表达式 ： 适用于封闭体系中的单纯PVT变化、相变化、化学变化 或 ， ， 4. 单纯PVT变化 △U、 △H的计算 ， 5. 理想气体绝热可逆过程方程 热力学部分 总结 ， ， ， 6. 化学反应焓变计算公式： 7. 体积功定义式 1） 自由膨胀过程－向真空膨胀 2） 等容过程 ∵ P外 = 0， W = 0 δW =－P外·dV ∵ dV=0 ，W = 0 3） 等温可逆膨胀 4）理想气体绝热可逆体积功计算 热力学部分 总结 8. 熵的定义  热力学部分 总结 pVT 变化 相变化 化学变化 变温过程 等温气体膨胀、压缩 恒压变温 恒容变温 可逆相变 不可逆相变 系统熵变的计算 判据 适 用 范 围 自发过程方向 S 孤立系统中任何过程 S增大，△S≥0, dS≥0 A 封闭系统，T、V、W’＝0的过程 A减小，△A≤0, dA≤0 G 封闭系统，T、P、W’＝0的过程 G减小，△G≤0, dG≤0 不等式判别过程自发进行的方向；等式作为系统平衡的判据 热力学部分 总结 9. S、A、G 判据  10. △G 及△A 的计算 热力学部分 总结 恒T过程 非恒T 1）单纯 PVT 变化 恒T 2） 3）化学反应的 计算 热力学部分 总结 11. 克拉佩龙方程 在一定温度和压力下，任何纯物质达到两相平衡时，上式表示蒸气压随温度的变化率。 热力学部分 总结 可用来计算不同温度下的蒸气压或摩尔蒸发热。 克-克方程 热力学部分 习题 一、填空题 在300K的常压下， 2 mol 的某固体物质完全升华过程的体积功W=( ) 一定量单原子理想气体经历某过程的△（pV）=20 kJ，则此过程的△U=（ ）； △H=（ ） 系统内部及系统与环境之间，在（ ）过程，称为可逆过程。 热力学部分 习题 一、填空题答案 -4.99 kJ W=-p △ V =-pVg = -nRT= （-2 × 8.314 × 300）J= = -4.99 kJ 2. 30 kJ； 50 kJ △U=nCv,m △T=n × 1.5R× △T= 1.5× △（pV）=30 kJ； △H=nCp,m △T=n × 2.5R× △T= 2.5× △（pV）=50 kJ； 3. 一系列无限接近平衡条件下进行的 一定量单原子理想气体经历某过程的△（pV）=20 kJ，则此过程的△U=（ ）； △H=（ ） 系统内部及系统与环境之间，在（ ）过程，称为可逆过程。 热力学部分 习题 二、选择题 一定量的某种理想气体从 同一始态T1，p1，V1出发，经绝热可逆过程膨胀至T2，p2，V2，和反抗恒定外压p2绝热膨胀至T2’,V2’,则T2’（ ）T2，在数值上W（不可逆）（ ）W（可逆）。 (a) ,; (b),; (c),; (d) , 2. 在一保温良好、门窗紧闭的房间内，放有电冰箱，若将电冰箱门打开，不断向冰箱供给电能，室内的温度将（ ） (a) 逐渐降低; (b)逐渐升高; (c)不变; (d）无法确定 热力学第一定律 习题 二、选择题 3. 已知25 oC时，金刚石的标准摩尔生成焓 =1.90 kJ mol-1 ，石墨的标准摩尔燃烧焓 = -393.51 kJ mol-1 ，则金刚石的标准摩尔燃烧焓 =（ ） (a -391.61 kJ mol-1 ; (b) -393.51 kJ mol-1 ; (c) -395.41 kJ mol-1 ; (d) 无法确定 4. 在101.325kPa,-5oC条件下过冷水结冰，则此过程的△H（ ）； △S（ ）； △G（ ）； △S环（ ）。 (a) 0; (b)=0;