物理化学第一章 化学z热力学.ppt

有一个化学反应，在低温下可自发进行，随温度的升高，自发倾向降低， 这反应是： (A)? ?S 0，?H 0 ；?????? ??? (B) ?S 0，?H 0 ； (C)? ?S 0，?H 0 ；?????? ??? (D) ?S 0，?H 0 。 状态函数改变后，状态一定改变。（ ） 状态改变后，状态函数一定都改变。（ ） 系统的温度越高，向外传递的热量越多。（ ） 一个绝热的刚性容器一定是个孤立系统。（ ） 系统向外放热，则其热力学能必定减少。（ ） 孤立系统内发生的一切变化过程，其△U必定为零。（ ） 系统经一循环过程对环境做1kJ的功，它必然从环境吸热1kJ。（ ） 夏天打开室内正在运行中的电冰箱门，若紧闭门窗（设门窗墙壁均不传热），可使室内温度降低。（ ） √ × × × × √ √ × 若环境对系统做功160kJ，热力学能增加了200kJ，则系统吸收或是放出了多少热量？ 如果某系统在膨胀过程中对环境做了100kJ的功，同时系统吸收了260kJ的热，则系统热力学能变化为多少？ 发射火箭时利用N2H4(肼)为燃料，NO2作氧化剂,两者反应生成N 2(g) 、H2O (g)。已知: N2(g) +2O2(g)==2NO2 (g) △H1=67.2?kJ/mol N2H4(g)+O2(g)==N2(g)+2H2O(g) △H2=-534kJ/mol 求： (1)肼和二氧化氮反应的热化学方程式： (2)此反应为什么适用于火箭推进？ 第二节 焓、熵、G 鸡腿堡 441千卡 墨西哥鸡肉卷1个： 600千卡 34克脂肪 香辣鸡翅膀6个：471千卡 33克脂肪 上校鸡块3个： 340千卡 16克脂肪 薯条( 小)： 205千卡 苹果派： 260千卡 奶昔： 360千卡 9克脂肪 蛋塔： 290千卡 13克脂肪 Qp = △ H 式的物理意义是： 在等温、等压、不做其他功条件下，一封闭系统所吸收的热，全部用来增加系统的焓。 或说，等压热效应与反应的焓变数值相等。 Qp不是状态函数，而△H是状态函数的变化， 只有在等温、等压、不做其他功的条件下，二者才相等。 通常用△H代表Qp（恒压反应热）。 反应热：在等温非体积功为零的条件下，封闭系统中发生某化学反应，系统与环境之间所交换的热量称为该化学反应的热效应，亦称为反应热。 热化学方程式：表示化学反应及其反应热关系的化学反应方程式 。 ?rHm y：称为反应的标准摩尔焓变 (等压反应热） r：化学反应（reaction） m：反应进度（1摩尔反应） y ：标准状态 2H2(g) + O2 = 2H2O(g) ?rHm， 298 = - 483.6 kJ ·mol-1 y s：固态、l：液态、g：气态、aq：水溶液 书写热化学方程式的注意问题： （1）应注明反应时的温度和压力条件。 （2）聚集状态不同时， ?rHm 不同。 y 2H2(g) + O2 = 2H2O(g) ?rHm， 298 = - 483.6 kJ·mol-1 y 2H2(g) + O2 = 2H2O(l) ?rHm， 298 = - 571.66 kJ·mol-1 y 等容反应热：Q V = Δ r U 等压反应热：Qp = Δ r H 始态（反应物） 终态（产物） 中间态 ?r Hm = ?f Hm （产物）- ?f Hm （反应物） ?f Hm：在标准状态下，由稳定单质生成1mol物质B时的焓变称为物质B的标准摩尔生成焓，简称为标准生成焓，记为?f Hm 。 y y y y y y y y ?cH m ：1mol标准态的某物质B完全燃烧（完全氧化）生成标准态的指定稳定产物时的等压热效应称为该物质B的标准摩尔燃烧热，用?cH m表示，单位：kJ/mol，c：表示燃烧。 指定稳定产物：C→ CO2(g），H → H2O(l)， S → SO2(g），N →N2（g）， X →HX（g） 　例：醋酸杆菌把乙醇先氧化成乙醛，然后再氧化成乙酸，试计算 298K和标准压力下分步氧化的反应热。已知298K时下列各物质的?cHm( kJ·mol-1）为： C2H5OH (l) CH3CHO (g) CH3COOH (l) -1 366.75 -1 192.4 -871.5 解： C2H5OH