物理化学简明教程 课c件.ppt

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 1.封闭系统，平衡态 2.封闭系统，平衡态，不作非体积功，等容过程 3. 封闭系统，平衡态，不作非体积功，理想气体，等温可逆 4.封闭系统，平衡态，不作非体积功，理想气体，绝热可逆 5.封闭系统，平衡态，不作非体积功，等压过程 6.封闭系统，平衡态，不作非体积功，状态连续变化的等压过程 7.封闭系统，平衡态，不作非体积功，等外压过程（等压过程） 8.封闭系统，平衡态，不作非体积功，理想气体，绝热 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 例：已知?cHm?(C6H6,l,298.15K)=-3267.62 kJ.mol-1 ?fHm?(CO2,g,298.15K)=-393.15 kJ.mol-1 ?fHm?(H2O,l,298.15K)=-285.838 kJ.mol-1 求 ?fHm?(C6H6,l,298.15K)=? 解：C6H6的燃烧反应 (1) (2) CO2的生成反应 * (3) H2O的生成反应 (4) 苯的生成反应 从上面得到 (2)?6 + (3) ?3 – (1) = (4) ?fHm?(C6H6,l,298.15K) = ?4Hm? = 6 ?fHm?(CO2,g,298.15K)+3 ?fHm?(H2O,l,298.15K) - ?cHm?(C6H6,l,298.15K)=49.03 kJ.mol-1 H2(g) + ? O2(g) →H2O(l) * 练 习 B C 石墨的燃烧热等于 （ ） A. CO生成热 B. CO2生成热 C.金刚石燃烧热 D. 零 2.298K时，石墨的标准摩尔生成焓（ ） A. 大于零 B.小于零 C.等于零 D.不能确定 3. 凡是在孤立系统中进行的变化，其DU和DH的值一定是？ ( ) DU 0, DH 0 B. DU = 0, DH = 0 C. DU 0, DH 0 D. DU = 0, DH不能确定 D * 5. 某化学反应在恒压、 绝热和只做膨胀功的条件下进行，系统的温度由T1升高至T2，则此过程的焓变____零；如果这一反应在恒温T1、恒压和只做膨胀功的条件下进行，则其焓变_____零。 = 6. 反应C(s) + O2(g) → CO2(g)的DrH?m(298K)0 (气体为理想气体)。若此反应在恒容绝热器中进行，则该体系的DT____ 零， DU____ 零，DH____ 零。若该反应在恒容恒温条件下进行，则该体系的DT____ 零，DU____ 零，DH____ 零。 = = 4.在绝热容器中，H2(g), Cl2(g)生成HCl(g), (均为理想气体), DfHm [HCl(g)]=-92.31 kJ.mol-1，则该过程Q ____ 零，W____ 零，DU____ 零，DH____ 零。 = = = * 1.10 反应热?rHm与温度T的关系 得到Kirchhoff定律，基尔霍夫方程 实际应用时，取积分形式 对任一反应 A B ΔH＝HB－HA 定压下 （??H/?T)p= （??HB/?T)p －（??HA/?T)p = Cp(B)－Cp(A)=?Cp (??rHm/?T)p ＝?rCp,m ＝??B Cp,B,m (产物)－??B Cp,B,m (反应物) (A) * 例题：求氨在1000K温度下的生成热 已知： 1/2N2(g)＋3/2H2(g) = NH3(g) ?f Hm?(NH3, g, 298.15K) = -46.190 kJ·mol-1 Cp,m(N2,g)={28.28+2.54x10-3(T/K)+5.4x10-7(T2/K2)} J·mol-1·K-1 Cp,m(H2,g)={27.70+3.39x10-3(T/K)} J·mol-1·K-1 Cp,m(NH3,g)={25.89+33x10-3(T/K)-30.46x10-7(T2/K2)} J·mol-1·K-1 解： ?rCp,m= Cp,m(NH3,g)－ 1/2Cp,m(N2,g