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物理化学复习5资料
电池电动势测定的应用 微溶盐溶度积 实质就是微溶盐溶解过程的平衡常数。如果将微溶盐溶解形成的离子设计成电池,则可利用两电极的 值求出 。 关键:设计电池! 电势滴定可用于酸碱滴定、 沉淀滴定及氧化-还原滴定等。 过电势 第三部分 化学动力学及表面现象 一 化学动力学基本要求 1掌握宏观动力学中的一些基本概念,如:反应速率的 表示法,什么是反应级数和速率常数等。 2掌握具有简单级数反应(如一级、二级和零级)的特点,不但会从实验数据利用各种方法判断反应级数,还要能熟练利用速率方程计算速率常数等。 3 掌握温度对反应速率的影响。 反应速率方程(动力学方程)表示反应速率 与浓度、温度等参数之间关系或表示浓度 等参数与时间的关系的方程。 基元反应的反应速率方程:反应速率与反应物的浓度成正比,各浓度的指数就是反应式中反应物的计量系数 速率常数 速率方程中的比例系数称速率常数。 意义:各反应物的浓度等于1时的反应速率,其值大小与浓度无关,而与反应温度,反应本性,催化剂,溶剂等因素有关。对于一定反应,在一定条件下是个常数。 反应级数 (1) 反应级数α,β……均由实验确定,其数值可以 随反应条件改变,可以是简单的级数反应0,1,2,3级,也可以是分数级反应或负数级反应。 (2) 反应级数是反应物浓度对反应速率影响的方次数,表示各物质浓度对反应速率的影响程度,级数越高,则该物质的变化对反应速度的影响越重要,零级反应说明浓度的改变对反应速率无影响。 反应分子数 反应分子数(molecularity)是指在基元反应过程中参加反应的粒子(分子、原子、离子、自由基等)的数目。根据反应分子数可将反应分为单分子反应,双分子反应和三分子反应。 反应分子数具有微观意义,只有基元步骤才有,只能是1,2,3几个简单的整数;大部分基元反应为单分子或双分子反应,三分子反应较少见。 反应分子数是人们为了说明反应机理而引出的概念,它说明基元反应过程中参加反应的分子数目。反应分子数和反应级数有什么必然联系,提到反应分子数注意一定与基元反应相联系。 参加反应的物种数。对基元反应一般反应分子数与反应级数是相同的,对非基元反应一般是不同的。级数是就宏观的总反应而言,而反应分子数是就微观的基元反应而言的。 级数可以是整数,0,小数(分数)或负数;而反应分子数只可能是1,2,或3。而且三分子反应的概率相当小了。 某些光化反应,表面催化反应,电解反应为零级反应。只分别与光强度、表面状态及通过的电量有关。 特点: c~t为线性,斜率为-k k的单位[浓度][时间]-1 半衰期与反应物的初始浓度成正比, 一级反应: 反应速率与反应物浓度的一次方成正比的反应称为一级反应。 二、一级反应 定义:反应速度只与反应物的一次方成正比称为一级反应。速率方程: 举例 ①放射性元素的衰变;许多药物的水解(往往是假一级);药物在体内的吸收、分布、代谢与排泄,其速度也服从一级反应。 ②有一药物溶液每毫升含500单位,40天后降为每毫升300单位,设其分解为一级反应,求分解至原有浓度的一半需多少天? C14放射性蜕变的半衰期为5730年,今在某考古学样品中测得C14的含量只有72%,请问该样品距今有多少年? 三、二级反应 定义:凡反应速度与两种反应物浓度的乘积成正比或与一种反应物浓度的二次方成正比的反应,称之。例如: 二 表面现象基本要求 1 明确表面张力和表面吉布斯自由能的概念,了解表面张力与 温度的关系。 2 明确弯曲表面的附加压力产生的原因及与曲率半径的关系,学会使用拉普拉斯公式。 3 了解弯曲表面上的蒸气压与平面相比有何不同,学会使用开尔文公式,会用这个基本原理来解释人工降雨、毛细凝聚等常见的表面现象。 4 了解液-液、液-固界面的铺展与润湿情况,理解气-固表面的吸附本质及吸附等温线的主要类型。 5 理解什么叫表面活性剂,了解表面活性剂的大致分类及它的几种重要作用。 6 了解化学吸附与物理吸附的区别。 表面功 比表面Gibbs自由能或表面自由能,单位: J· m-2 表面张力,单位:N·m-1 在数值上,表面张力等于比表面自由能。 在方向上,表面张力是沿着相的表面与相的 界面相切,并促使其表面积缩小的方向。 Laplace方程式 有一个锅炉,能耐压15atm,问此锅炉加热到什么温度有爆炸的危险?已知水的汽化热为4.0554×104J/mol,并视为常数。 第二部分 电化学 基本要求 1 掌握电导率、摩尔电导率的意义及它们与溶液浓度 的关系。 2 熟悉离子独立移动定律及电导测定的一些应用。 3 掌握形成可逆电池的必要条件、可逆电极的类型和 电池的书面表示方法,能熟练、正确地写出电极反应和
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