杀虫剂一【培训课件】.ppt

(1) PdCl2反应 原理：含硫有机磷均可与 PdCl2 试剂反应生成黄或棕黄色化合物（ PdS）；对硫磷、甲基对硫磷、杀螟松需100℃加热20-30min。 PdCl2与不含硫有机磷无反应。 (2) 间苯二酚－氢氧化钠反应 原理：敌敌畏、敌百虫等不含硫有机磷水解后生成二氯乙醛，在碱性条件下，与间苯二酚缩合，生成玫红色化合物。 间苯二酚－NaOH与含硫有机磷不反应。 此反应水合氯醛也显红色。 2. 含硫有机磷中可能是哪类结构 （1）偶氮色素反应 对硫磷、甲基对硫磷、杀螟松等分子中有硝基苯结构，可被还原成苯胺基，后者经重氮化后生成重氮盐，后者与酚或芳胺类偶合生成橙红色或紫红色的偶氮色素。 2. 含硫有机磷中可能是哪类结构 （2）氢氧化钠-亚硝酰铁氰化钠反应 有机磷杀虫剂中凡含有该结构的，在碱性水溶液中易水解生成硫化物，后者与亚硝酰铁氰化钠作用，生成紫红色络合物。 Na2S + Na2[Fe(CN)5NO] → Na4[Fe(CN)5NOS ] 讨 论: ① 化学显色反应主要是检测有机磷化合物中某些基团的类别反应，阳性结果不能用于确证某种有机磷杀虫剂，只能显示某类基团的存在； ② 有些反应的灵敏度不高，故不可因显色反应呈阴性结果而做出否定结论。 杀虫剂 化学显色法 （二）薄层色谱法——定性、定量分析 1. 吸附剂选择： 弱酸性，硅胶、硅胶G、硅胶CMC-Na、硅胶GF254 2. 展开剂选择： 原则：有机溶剂 ①非酸非碱；②极性相似；③Rf适度 方法： （1）通常先用单一溶剂展开，根据被分离物质在薄层上的分离效果，进一步改变展开剂的极性。通过调整展开剂的极性， 调整Rf值，改善分离效果。例：某杀虫剂用氯仿展开时， Rf太小，甚至停留在原点，可加入一定量极性大的溶剂（如乙醇、丙酮等），根据分离效果适当改变加入的比例；如果Rf较大，斑点在前沿附近，则应加入适量极性小的溶剂（如石油醚、环己烷等）。为了寻找合适的展开剂，往往需要经过多次实验，有时还需要两种以上溶剂的混合展开剂。 （二）薄层色谱法 2. 展开剂选择： 方法： （2）分离极性较弱或中等极性的杀虫剂，以己烷等非极性溶剂为基础，加入极性溶剂调整展开剂极性；分离极性较强的杀虫剂，用苯或氯仿等中等极性溶剂为基础，用非极性溶剂调整展开剂极性。 例：Ⅰ：氯仿-丙酮（4:1）； Ⅱ：氯仿-丙酮（9:1）； Ⅲ：环己烷-丙酮（4:1）； Ⅳ：苯-环己烷（4:1）； V：环己烷-氯仿（1:1）； Ⅵ：正己烷-丙酮-无水乙醇（80:20:2）。 表7-3 六种展开剂对有机磷杀虫剂薄层色谱Rf值 杀虫剂名称 展 开 剂 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ Ⅵ 乐果 0.48 0.42 0. 07 - - 0.13 敌敌畏 0.98 0.90 0.25 0.58 0.30 0.27 甲基对硫磷 0.97 0.98 0.39 0.46 0.40 0.46 对硫磷 0.95 0.97 0.55 0.62 0.46 0.60 亚胺硫磷 0.97 0.96 0.27/0.58 0.60 0.52 /0.22 0.30 乙硫磷 0.98 0.95 0.65 0.59/0.70 0.98/0.48 0.83/0.69 甲拌磷 0.97 0.95 0.77/0.31 0.65 0.62 0.88 治螟磷 0.98 0.98 0.63 0.70 0.57 - 内吸磷 0.98 0.90 0.72/0.30 0.55 0.59/0.57 0.81/0.44 三硫磷 0.96/0.45 0.90 0.72 0.85/0.91 0.85/0.56 0.79 马拉硫磷 0.98 0.98 0.36 0.15 0.63 0.54 0.22 0.48 讨 论: 展开剂的选择是TLC分离成功的重要条件之一，主要是考虑展开剂的极性。 选用有合适Rf值（0.2-0.7）的展开剂，待分离组分与吸附剂的作用强弱差异较大，分离效果才好。 薄层分析中常出现多个斑点，可能性： ① 多种杀虫剂； ② 生产中的中间产物；③ 空气中氧化、分解产物；④ 体内检材提取的代谢产物。对策：分析时以当地工业同种杀虫剂或代谢物为对照。 杀虫剂 薄层色谱法 3. 显色法： ① 有机磷杀虫剂通用显色法 例：对硝基苄基-吡啶显色法，磷钼酸显色法 ② 含硫有机磷杀虫剂显色法 例：溴-刚果红显色法，