硝酸银滴定水中氰化物3.docVIP

氰化氢的释放和吸收 8.1.1 用量筒（6.4）量取200ml±1.0 ml 试样，移入500ml 蒸馏瓶 2 中 若氰化物含量高，可 少取样品，加水稀释至200ml ，加数粒玻璃珠。 8.1.2 往接收瓶 4 内加入10ml±0.1 ml 氢氧化钠溶液 5.3 ，作为吸收液。当样品中存在亚硫 酸钠和碳酸钠时，可用4%氢氧化钠溶液 5.4 作为吸收液。 8.1.3 馏出液导管 5 上端接冷凝管的出口，下端插入接收瓶 4 的吸收液中，检查连接部位， 使其严密。蒸馏时，冷凝管下端要插入吸收液液面下，使吸收完全。 如在试样制备过程中，蒸馏或吸收装置发生漏气现象，氰化氢挥发，将使氰化物分析产 生误差且污染实验室环境，所以在蒸馏过程中一定要时刻检查蒸馏装置的严密性并使吸收完 全。 8.1.4 测定总氰化物步骤 4 a 将10ml±0.050 ml EDTA 二钠溶液 5.5 加入蒸馏瓶 2 内。 b 迅速加入10ml±0.050 ml 磷酸（5.2），当样品碱度大时，可适当多加磷酸，使pH 小于 2，立即盖好瓶塞，打开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2ml／min～4ml ／min 速度进行加热蒸馏。氰化氢易挥发，因此每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧瓶塞。 8.1.5 测定易释放氰化物步骤 a 将10ml±0.050 ml 硝酸锌溶液（5.7）加入蒸馏瓶 2 内，加入7-8 滴甲基橙指示剂（5.12）。 b 迅速加入5ml±0.025 ml 酒石酸溶液（5.6），立即盖好瓶塞，使瓶内溶液保持红色。打 开冷凝水，打开可调电炉，由低档逐渐升高，馏出液以2ml／min～4ml／min 速度进行加热 蒸馏。氰化氢易挥发，因此每一步骤操作都要迅速，并随时盖紧瓶塞。 8.1.6 接收瓶 4 内试样近100ml 时，停止蒸馏，用少量水洗馏出液导管 5 ，取出接收瓶 4 ， 用水稀释至标线，此碱性试样“A”待测。 8.1.7 干扰物的排除 a 若样品中存在活性氯等氧化剂，由于蒸馏时，氰化物会被分解，使结果偏低，干扰测 定。可量取两份体积相同的试样，向其中一份试样投加碘化钾-淀粉试纸（5.11）1～3 片， 加硫酸（5.9）酸化，用亚硫酸钠溶液（5.8）滴至碘化钾-淀粉试纸由蓝色变为无色为止，记 下用量。另一份样品，不加试纸，仅加上述用量的亚硫酸钠溶液，然后按步骤8.1.1 至8.1.6 操作。 b 若样品中含有大量亚硝酸离子将干扰测定，可加入适量的氨基磺酸（5.1）分解亚硝 酸离子，一般1mg 亚硝酸离子需要加2.5mg 氨基磺酸，然后按步骤8.1.1 至8.1.6 操作。 c 若样品中含有少量硫化物（S2- 1mg／L），可在蒸馏前加入2ml±0.010 ml 0.02 mol／L 硝酸银溶液。若样品中有大量硫化物存在，将200ml 试样（7.3）过滤，沉淀物用1%氢氧化 钠（5.3）洗涤，合并滤液和洗涤液，然后按步骤8.1.1 至8.1.6 操作。 d 少量油类对测定无影响，中性油或酸性油大于40mg／L 时干扰测定，可加入水样体 积的20%量的正己烷，在中性条件下短时间萃取，分离出正己烷相后，水相用于蒸馏测定。 8.2 空白实验 用实验用水代替样品，按步骤8.1.1 至8.1.6 操作，得到空白试验试样“B”待用。 第二部分 样品分析方法 方法1 硝酸银滴定法 9 适用范围 本方法适用于受污染的地表水、生活污水和工业废水。 本方法最低检测浓度为0.25mg／L，检测上限为100mg／L。 10 方法原理 经蒸馏得到的碱性试样“A”，用硝酸银标准溶液滴定，氰离子与硝酸银作用生成可溶性 的银氰络合离子[Ag CN 2］-，过量的银离子与试银灵指示剂反应，溶液由黄色变为橙红色。 11 试剂和材料 5 11.1 氯化钠标准溶液：c NaCl 0.01 mol／L 将氯化钠（NaCl，基准试剂）置瓷坩埚内，经500℃-600℃灼烧至无爆烈声后，在干燥 器内冷却，称取0.5844 g±1 mg 于烧杯中，用水溶解，移入1000ml±0.40 ml 容量瓶，稀释至 标线，混合摇匀。 11.2 硝酸银标准溶液：c AgNO3 0.0100 mol／L 11.2.1 称取1.699g±1 mg 硝酸银 AgNO3 溶于水中，稀释至1000ml±0.40 ml，贮于棕色试剂 瓶中，摇匀，待标定后使用。 11.2.2 硝酸银溶液的标定 a 吸取0.01 mol／L 氯化钠标准溶液 11.1 10.00ml±0.020 ml，于150mL 具柄瓷皿或锥形 瓶（12.2）中，加50ml 水，同时另取一具柄瓷皿或锥形瓶，加入60ml 水作空白试验。 b 向溶液中加入3～5 滴铬酸钾指示剂（11.5），在不断搅拌下，用滴定管加入待标定的 硝酸银溶液 11.