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加氢装置常见的腐蚀 * q# x F% c: ` ^ `1. 氢腐蚀0 M u! R: K8 n6 S氢腐蚀是在高温高压条件下，分子氢发生部分分解而变成原子氢或离子氢，并通过金属晶格和晶界向钢中扩散，扩散侵入钢中的氢与不稳定的碳化物发生化学反应，生成甲烷气泡（它包含甲烷的成核过程和成长），即Fe3C＋2H2→CH4+Fe，并在晶间空穴和非金属夹杂部位聚集，而甲烷在钢中的扩散能力很小，聚积在晶界原有的微观孔隙（或亚微观孔隙）内，形成局部高压，造成应力集中，使晶界变宽，并发展成为裂纹，开始时是很微小的，但到后期，无数裂纹相连，引起钢的强度、延性和韧性下降与同时发生晶间断裂。由于这种脆化现象是发生化学反应的结果，所以他具有不可逆的性质，也称永久脆化现象。1 w2 U7 U, l+ a6 t在高温高压氢气中操作的设备所发生的氢腐蚀有两种形式：一是表面脱碳，二是内部脱碳。0 l; ~ l2 |/ f??V [5 W1 i表面脱碳不产生裂纹，这点与钢材暴露在空气、氧气或二氧化碳等一些气体所产生的脱碳相似，表面脱碳的影响一般很清，其钢材的强度和硬度局部有所下降而延性有所提高。* U! A u j+ @1 ?+ F??^: O??X- K# G内部脱碳是由于氢扩散侵入到钢中发生反应生成甲烷，而甲烷又不能扩散到钢外，就聚集于晶界或夹杂物附近。形成了很高的局部应力，使钢产生龟裂、裂纹或鼓包，其力学性能发生了显化。5 e0 r, 7 ]* A# N4 g# R# c2 D2 r/ m造成氢腐蚀的因素：: g$ T* A??W1 x* U, G$ k 操作温度、氢的分压和接触时间。温度越高或者压力越大发生高温氢腐蚀的起始时间越早。氢分压8.0MPa是个分界线，低于此值影响比较缓和，高于此值影响比较明显，操作温度200是个临界点，高于此温度钢材氢腐蚀程度随介质的温度升高而逐渐加重。氢在钢中的话浓度可以用下面公式表示：0 b2 j, y7 ` V B- d2 eC＝134.9P1/2exp（－3280/T）4 O o$ ? ^! n??x式中： i??~9 R: [# p BC－氢浓度 @ r! n7 s9 s/ dP——氢分压，MPa! t# P2 A??w7 g+ u d X! bT－温度，K4 u0 _8 `# z* P- Y J从式中可看出，温度对钢中氢浓度的影响比系统氢分压更显著。. i2 w0 i S0 s3 @! o 钢材中合金元素的添加情况。在钢中不能形成稳定碳化物的元素（如镍、铜）对改善钢的抗氢腐蚀的性能毫无作用；而在钢中添加形成很稳定碳化物的元素（入铬、钼、钒、钛、钨等），就可以使碳的活性降低，从而提高钢材抗氢腐蚀的能力。关于杂质的影响，在针对2.25Cr－1Mo刚的研究已发现，锡、锑会增加甲烷气泡的密度、大小和生成速率。8 m$ N4 _??C, 5 F5 J5 D 加工过程。钢的抗氢腐蚀性能与钢的显微组织也有密切关系。回火过程对钢的氢腐蚀性能也有影响。对于淬火状态，只需很短时间加热就出现了氢腐蚀。但是一施行回火，且回火温度越高，由于可形成稳定的碳化物，抗氢腐蚀性能就得到改善，另外对于在氢环境下使用的铬钼钢设备，施行焊后热处理同样具有提高抗氢腐蚀能力的效果。曾有试试验证明，2.25Cr－1Mo钢焊缝若不进行热处理的话，则发生氢腐蚀的温度将比纳尔逊（Nelson）曲线表示的温度低100以上。1 l7 E??R* o! L 钢材受的热应力。在高温氢气中蠕变强度会下降，特别是由于二次应力（如热应力或由冷加工所引起的应力）的存在会加速高温氢腐蚀。当没有变形时，钢材具有较长的“孕育期”，随着冷变形量增大，“孕育期”逐渐缩短，当变形量达到39％时，则在任何试验条件下都无“孕育期”，只要暴露在此条件的氢气中，裂纹立刻就发生。因此对于临氢压力容器的受压元件，应重视采用热处理消除残余应力； X% p5 M3 ]3 d U2 F1 b3 I 不锈钢复合层和堆焊层的影响，由于氢在奥氏体不锈钢以及铁素体钢中的溶解度和扩散系数不同，因此完整冶金结合的奥氏体不锈钢复合层和堆焊层能降低作用在目材中的氢分压。5 f, u- ~, l! b: e 如何防止氢腐蚀：/ B1 k$ p a7 X ~??Y4 p7 C 采用内保温、降低筒壁温度；0 [4 U??W??h4 f0 h1 O 采用耐氢腐蚀的钢板做反应器筒体；, Z% K: w2 Y. \% F C 采用抗氢腐蚀的衬里（如0Cr13、1Cr18Ni9Ti等） K3 j. U- V 7 H8 M* a 采用多层式结构，可在壁上开排气孔及特殊的集气层，将内筒渗过来的氢气集中起来排走。- ]3 T8 i* z! h8 @ 采用催化剂内衬筒式反应器，新氢走环形空