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Multiplicate sensitization of nove near-infrared luminescent linear copolymers based on Er, Nd andYb-complexes 以铒,钕,镱为基础合成的新型红外发光线性配合聚合物的多重敏化作用。 摘要 一系列的新型近红外(NIR)发光线性共聚物,PCzLnQL2共价与Ln-complexes合成和特征。所得共聚物表现出适当的分子量,好可溶解的加工性能和热稳定性为发光二极管的应用。研究了共聚物的光物理性质紫外可见吸收、稳态和瞬态荧光光谱。监测的特点发射相应的Ln3 +,共聚物显示从紫外线光的可见光广泛的激发带。并用紫外可见光激发时,共聚物显示高效的相应Ln3 +的近红外(NIR)发光近红外(NIR)发光。N-乙烯基卡唑段的影响和配体的上Ln3 + 近红外(NIR)发光经过仔细地研究。结果表明,N-乙烯基卡唑段不仅是用作聚光团体,也是形成一个特殊的障碍镧系元素(Ln)稀土配合物部分。 * 模板来自于 * 模板来自于 * 整体内容 摘要 1 实验 2 结论 3 实验 材料 2.1 合成的共聚物 2.2 对照共聚物的合成 2.3 描述 2.4 材料 8-羟基喹啉(Q),三乙胺(NEt3),和所有的溶剂工业可获得的和使用的作为应用基。2-噻吩甲酰-三氟丙酮(TTA)从奥尔德里奇化学公司购买。Ln2O3 (Ln= Er, Nd and Yb; 99.99%)从一个中国公司购买。 2.1材料 合成 N-乙烯基卡唑(NVK)和偶氮二异丁腈(AIBN)在使用之前纯化和干燥。5 -(2 -Methacryloylethyloxymethyl)8-喹啉醇(HEMA-CH2-Q)和5-[(咔唑-9-yl)甲基]-8-羟基喹啉(CzHQ)和三(8 -羟基喹啉)钕(NdQ3)是根据报告程序合成的。LnCl3乙醇的溶液是文献[15]所述方法获得的。稀土氧化物(Ln2O3)溶解在浓盐酸(HCl),和过剩的HCl被蒸发了。残留物溶解用无水乙醇。稀土金属离子的浓度用滴定法在(EDTA)水溶液测量。 2.实验 2.2合成的共聚物 共聚物的合成路线如计划1所示。 高分子配位体(P0)是根据以前的报告制备的。HEMA–CH2–Q/NVK与原料的摩尔比是1/50。Ln配合物的前驱体是根据参考略莫迪阳离子获得的。 01 02 03 04 05 10毫升溶有LnCl3的乙醇溶液(浓度:大约1摩尔L1)添加到20毫升含配体(浓度:1摩尔L1)甲醇溶液搅拌Ln3 + / L的摩尔比率是1:2。此外,大约10毫升水是补充道。 在65℃10小时搅拌后,约30毫升水被添加到混合物有更多的沉淀生成。黄色的沉淀物被过滤收集,用浓度25%的甲醇清洗。 然后,5mmolLnL2Cl。2H2O和适量的P0(LnL2Cl。2H2O的摩尔比对于在PO总体的5)溶解于30毫升四氢呋喃,并且加热回流一天。与此同时,适当添加NEt3调整pH值约为 7。 此后,反应混合物冷却至室温,净化由几个溶解-沉淀周期。结果固体通过索氏提取与沸腾的甲醇进一步纯化两天,终于在70 C真空烘箱干24 h。 2.2合成的共聚物2, 2.2合成的共聚物 2.实验 一个包含HEMA-CH2-Q和MMA聚合配体(在原料中摩尔比:HEMA-CH2-Q / MMA = 1/50)根据报道过程制备。 然后,聚合物配体(向心配合价体)配合Nd-complex前体LnL2Cl。2H2O获得共聚物(PMMA-NdQ3)包含NdQ3半个和MMA段,1S,预期作为对照共聚物研究对乙烯基咔唑段的影响在有标题共聚物的近红外发光谱。 2.3对照共聚物的合成 2.4描述 傅立叶变换红外光谱进行了使用改进- 65 A傅里叶变换红外光谱仪。元素分析(C、H和N)进行不同的EL元素分析器,分析镧系离子络合用EDTA滴定法。共聚物的分子量由水1515 - 2414 GPC凝胶渗透色谱法,使用四氢呋喃作为洗脱液和聚苯乙烯作为基准。差示扫描量热法(DSC)对Pyris Diamond 实验室助手系统的加热速度20 ℃/ min在氮气环境下。热重分析(TGA)是在氮气条件下 Pyris 1 TGA仪器升温速率位10℃/min。紫外可见吸收光谱的聚合物溶液(浓度:0.01 g /L、溶剂:四氢呋喃)确定Shimadz分光光度计。 2.4描述 聚合物膜剂被在相同条件下用KW-4A旋转涂布机制备。高分子聚合物膜的厚度用Alpha-step 500表面分析器测量,为约100nm。激发和发射光谱和时间分辨测量高分子聚合物膜记录了Edinburgh FLS 920 荧光光谱仪。
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