第三章立体化学方案.ppt

有机化学电子教案－第三章 旋光异构的定义 偏振光和旋光活性 平面偏振光和物质的旋光性 旋光度和比旋光度 比旋光度：规定1ml含1g旋光性物质的溶液，放在1dm长的盛液管中测得的旋光度。 旋光性与分子结构的关系 分子的对称性 对称面 对称中心 含一个手性碳原子的化合物 外消旋体 外消旋体—一对对映体的等量混合物。 Fischer projection (投影式) 横向基团位于平面的前方竖向基团位于平面的后方 处理Fischer投影式的注意事项 1. 在平面上旋转180°，构型不变。 处理Fischer投影式的注意事项 2. 在平面上旋转90°或270°，得到对映体 处理Fischer投影式的注意事项 3. 离开平面翻转180°，得到对映体。 处理Fischer投影式的注意事项 4. 取代基互换位置奇数次，得到对映体。 处理Fischer投影式的注意事项 5. 取代基互换位置偶数次，构型不变。 构型的表示方法 构型的表示方法 构型的表示方法 构型的表示方法 构型的表示方法 含2个手性碳原子的化合物 1. 手性碳原子不同 2. 手性碳原子相同 1. 手性碳原子不同 2. 手性碳原子相同 内消旋体 虽含有手性碳原子，但分子中存在对称面的旋光异构体。内消旋体的旋光度为零，不是手性分子。 不含手性碳原子化合物的旋光异构 丙二烯型 联苯型 3.10 外消旋体的拆分 1. 机械分离法 2. 接种结晶法 3. 化学拆分法 4. 微生物或酶作用下的拆分 5. 色谱分离法 化学拆分法 使用具有光学活性的试剂作为拆分剂 酸性对映体用碱性拆分剂 碱性对映体用酸性拆分剂 非酸碱性对映体可先转变为酸或碱再拆分 酸性对映体的拆分 非酸碱性对映体的拆分 拆分剂的条件 易与被拆分物反应，且所生成的产物易被分解 形成的非对映立体异构体之间必须在溶解度上有较大差异 光学纯度高 廉价易得，安全性高 常用的拆分剂 辛可宁碱，喹宁碱，金鸡纳碱，吗啡碱，马钱子碱，番木鳖碱 (+)－樟脑磺酸，(+)－酒石酸 (－)－苹果酸 课后习题 5.4 下列化合物中哪个有旋光异构体？如有手性碳，用星号标出。指出可能有的旋光异构 体的数目。 课后习题 课后习题 5.5 下列化合物中，哪个有旋光异构？标出手性碳，写出可能有的旋光异构体的投影式，用R，S标记法命名，并注明内消旋体或外消旋体。 a. 2－溴代－1－丁醇 b. α,β－二溴代丁二酸 c. α,β－二溴代丁酸 d. 2－甲基－2－丁烯酸 课后习题 课后习题 5.6 分子式是C5H10O2的酸，有旋光性，写出它的一对对映体的投影式，并用R,S标记法命名。 课后习题 5.7 分子式为C6H12的开链烃A，有旋光性。经催化氢化生成无旋光性的B，分子式为C6H14。写出A，B的结构式。 课后习题 5.8 （+）－麻黄碱的构型如下： 它可以用下列哪个投影式表示？ 课后习题 5.9 出下列各对化合物间的相互关系（属于哪种异构体，或是相同分子）。 课后习题 课后习题 5.10 如果将如（I）的乳酸的一个投影式离开纸面转过来，或在纸面上旋转900，按照书写投影式规定的原则，它们应代表什么样的分子模型？与（I）是什么关系？ Cl C2H5 CH3 H （S）－2－氯丁烷 Cl CH3 H Br （S）－1－氯－1－溴丁烷 C2H5 Cl CH3 H Cl H （2S,3R）－2,3－二氯戊烷 COOH OH COOH H H HO （2R,3R）－酒石酸 在旋光性化合物中，随手性碳原子数目增多，其对映异构体数目也增多，当分子中有n个不相同手性C原子时，就可以有2n个对映异构体，它们可以组成2n-1个外消旋体，如果分子中含有相同的手性碳原子，其对映异构体的数目就要小于2n个。 不含手性碳原子化合物的旋光异构 答案： 答案： 答案： 答案： 答案：b 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * * * * 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 上一内容 下一内容 回主目录 返回 3-1 概述 旋光异构： 3-2 旋光性与分子结构的关系 3-3 含手性碳的旋光异构体 3-4 不含手性碳的旋光异构体 3-6 外消旋体的拆分 3-5 旋光异构体的性质 学习要求： 1．? 掌握立体异构、光学异构、对称因素（主要指对称面、对称中心）、手性碳原子、手性分子、对映体、非对映体、外消旋体、内消旋